Получение аминов восстановлением оловом в соляной кислоте

ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ ОЛОВОМ В СОЛЯНОЙ КИСЛОТЕ [c.387]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ. Под действием сильных восстановителей нитросоединения превращаются в первичные амины. Этот метод применяется в основном для синтеза первичных ариламинов, так как ароматические нитросоединепия более доступны по сравнению с алифатическими. В качестве восстановителя чаще всего используются олово и соляная кислота получение анилина из нитробензола при помощи этого метода описано во всех студенческих руководствах для проведения практических работ по органической химии. [c.215]

Весьма важным преимуществом железа сравнительно с другими металлами, применяемыми для восстановления нитросоединений, является однородность получаемых при этом продуктов. В то время как наиболее часто применяемый в лаборатории метод получения аминов из ароматических нитросоединений — действие олова в растворе соляной кислоты — приводит иногда к образованию очень больших количеств хлорированных в ядре аминов вероятно по схеме [c.263]

В стакан емкостью 500 мл помещают раствор 90 г (0,4 моль) хлористого олова в 180 мл соляной кислоты (примечание 1) и небольшими порциями приливают горячий раствор 70 г (0,2 моль) кислотного оранжевого в 250 мл воды. Восстановление происходит немедленно, и жидкость обесцвечивается. Затем приливают еще 70 мл соляной кислоты, после охлаждения отсасывают выделивщийся осадок хлоргидрата 1-ами-но-2-нафтола и промывают его до исчезновения ионов С1-. Полученный продукт для очистки растворяют в небольшом количестве горячей воды, насыщенной двуокисью серы, а затем высаживают концентрированной соляной кислотой хлоргидрат 1-амино-2-нафтола. [c.522]

Значительно чаше для получения 8-аминохинолина применялось восстановление 8-нитрохинолина (или его смеси с 5-нитрохинолином, с последующим разделением аминов). В качестве восстановителя были использованы металлическое [8] или хлористое олово [9—15] в солянокислом растворе, порошкообразное железо в уксусной кислоте [12, 13, 15, 16], в очень слабо-кислой среде [17] или в спирте в присутствии безводного хлористого кальция [18]. Однако тщательные исследования доказали [12, 14, 15, 19], что применение хлоридов и соляной кислоты приводит к получению загрязненного, частично хлорированного продукта и лишь восстановление железом в разбавленной уксусной кислоте дает хорошие результаты (Выход 75%) [12]. [c.86]

Восстановление нитрилов является удобным методом получения первичных аминов. Восстановление проводится водородом в момент выделения . В качестве восстановителей применяют цинк или олово с соляной или серной кислотой, натрий в абсолютном спирте (лучше в бутиловом или амиловом), а также алюмогидрид лития [c.54]

Аминофталимид применяют для получения 4-амино-фталимид-5-сульфокислоты [1], азокрасителей [2], 4-галоид-производных фталимида [3], формазанов [4]. В. литературе описано получение зТого соединения восстановлением 4-нит-рофталимида -хлористым оловом в соляной-кислоте [2,5—11]. Нами проверен и уточнен этот способ. [c.28]

Амино-а-нафтол в качестве исходного вещества для получения -нафтохинона менее удобен, чем а-амино- -нафтол. Амино-и-нафтол легко получается восстановлением -нитро-а-нафтола оловом и соляной кислотой Другой метод основан на восстановительном расщеплении [c.234]

Способы получения. 1.Первичные амины получаются почти исключительно восстановлением ароматических нитросоединений. Для этой цели применяют самые разнообразные восстановители. В лабораториях, обычно, пользуются оловом и соляной кислотой, а в технике—железом и соляной кислотой. [c.210]

Другие пути получения замещенных бензальдегидов. — Синтетические методы, рассмотренные в предыдущих разделах, а также и многие другие известные методы не исчерпывают всех возможностей получения замещенных альдегидов. Альдегидная группа, хотя и обладает большой реакционной способностью, достаточно устойчива и не изменяется при разных превращениях в других положениях ядра. Так, нитрованием бензальдегида успешно получают л<-нитро бенз-альдегид, который восстановлением хлористым оловом и соляной кислотой, диазотированием без выделения амина или его гидрохлорида и последующим гидролизом может быть превращен в л-оксибензаль-дегид. [c.380]

Настоящий метод, при использовании которого отпадает необходимость в получении фенолятов, имеет общее значение. Впервые его применил Клайзен для синтеза аллиловых эфиров. В литературе описано также получение этим способом о-н-бутоксинитро-бензола . л1-Нитро- и л-нитробутоксибензолы были получены алкилированием фенолятов - . Соответствующие амины были получены восстановлением нитросоединений железом и водой , а также х.иористым оловом и соляной кислотой . [c.135]

Из литературы известен метод получения 3-аминодифенил-амина, основанный на восстановлении 3-нитродифениламина оловом в соляной кислоте [Ц Имеется также упоминание о восстановлении 3-нитродифениламина гидрированием над ни келем Ренея, но без приведения каких-либо подробностей 121 Ввиду отсутствия точного описания методов синтеза 3-амино дифениламина и его хлоргидрата, нами разработаны дна ме тода, основанные а) — на каталитическом восстановленн 3-нитродифениламина в присутствии скелетного никелевого катализатора и б) на взаимодействии того же нитросоединения с гидратом гидразина в присутствии никеля Ренея [3]. [c.5]

Те же исследователи [398] синтезировали индолин с выходом, равным 60%, из о-нитрофенилэтилбромида последовательными реакциями с хлористым оловом в соляной кислоте и с холодным и горячим растворами едкого натра. Индолин был также получен из Р-фенилэтилового спирта (III) нитрованием, восстановлением образовавшегося о-нитрофен и лэтилового спирта (IV) цинком в растворе хлористого кальция в соединение V, последующим замыканием цикла при нагревании в течение 5 час. при 130—140 в присутствии соляной кислоты и выделением свободного амина (VI) из хлоргидрата действием щелочи [401, 402]. [c.86]

Следует отметить лишь некоторые свойства нитроакридинов 5-нитро-акридин, который, повидимому, должен быть наиболее интересным из изомеров, еще не был получен. Нитроакридины легко восстанавливаются в амино-акридины водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора при атмосферном давлении и обычной температуре или хлористым оловом в соляной кислоте. Сведений об образовании азоакридинов или других первичных или вторичных продуктов в результате частичного восстановления не имеется. Нитроакридины очень склонны к образованию смешанных кристаллов ео своими изомерами [37, 75]. Отмечалось, что нитропроизводные 5-хлоракридина имеют весьма реакционноспособный атом хлора. [c.382]

Способы получения. 1. Восстановление нитро-с о с д и н е н и й. Амины этого рода получаются почти исключи-тель ю восстановлением ароматических нитросоединенпн (стр, 24Ь). Для этой цели применяют самые разнообразные восста[юв тели. Прн лабораторных синтезах применяют чаще всего олово и соляную кислоту, а в промышленности используют более дешевые восстановители, например железо и серную кислоту. [c.298]

Если образуется нерастворимый в эфире осадок (таков, например, хлор-гидрат р-нитрозодиметиланилина) или же при прибавлении едкого натра появляется зеленая окраска вследствие образования растворимого в эфире свободного нитрозосоединения, то это указывает на присутствие третичных оснований. Если прибавление ш,елочи вызывает образование бесцветного (или просто загрязненного) осадка, то это указываег на присутствие паразамещенного циклического третичного амина, который вообще не реагирует с азотистой кислотой и выделяется неизмененным при подщелачивании. Этот метод можно в некоторых случаях применять и для разделения. Нифозамин извлекают эфиром и восстановлением оловом и соляной кислотой регенерируют вторичный амин. Диазосоединение первичного амина кипячением превращают в фенол, который легко отделить от неизмененного третичного основания (или его р-нитрозопроизводного) полученный фенол идентифицируют. Однако, образование фенола часто протекает недостаточно гладко. [c.242]

Э.нергичные восстановители (цинк, олово, чугунная стружка с соляной кислотой, сернокислый ванадий с серной кислотой, гидросульфит натр,ия в щелочном растворе, полисульфиды и др.) расщепляют азогруппу с образованием двух аминогрупп. Получается исходный амин, взятый для получения диазосоединения, и азосоставляющая, содержащая дополнительно аминогруппу. Например, в результате восстановления гидроксиазобензола получаются анилин и л-аминофенол [c.91]

Амин получен восстановлением нитросоединения оловом и соляной кислотой. Если брать чистое третичное нитро, то высушенного алп1на получается 86% теоретического количества. Такой ампн после сушки п кипячения над безводной окисью бария весь перегоняется при ИЗ—115°. Пз нефракционпровапного нитроиродукта амин начинает кипеть с дефлегматором и погруженным термометром при 105° и незначительная часть перегоняется до 113°, а все остальное при 113—115" большая часть прп 114°. [c.596]

Восстановление до первичных аминов дает возможность определить строение азокрасителей и характер исходных продуктов и, таким образом, является одним из методов анализа азокрасителей. Для этой цели обычно применяют или гидросульфит в щелочном растворе, или хлористое олово в соляной кислоте. После восстановления продукты распада разделяются, очищаются и идентифицируются по точке плавления или по цветным реакциям, которые они дают при окислении (например, -фенилендиамин образует синий индамин) иногда с этой целью проводят элементарный анализ. Очень удобно пользоваться также методом спектрального анализа для этого выделенный амин диазотируется и сочетается с заведомо известным соединением, например с 3-нафтолом, резорцином и т. д., а затем исследуется спектр поглощения полученного красителя, который сравнивается по заранее составленным таблицам со спектрами поглощения известных азокрасителей производных данной азосоставляющей (т. е. соответственно -нафтола, резорцина или др.) [c.140]

Восстановление. При восстановлении переосажденного красителя хлористым оловом и соляной кислотой образуется коричневый раствор. Из горячего раствора выпадает очень мало осадка, поэтому его непосредственно подвергают электролизу и немного упаривают. При охлаждении раствора получают светло-коричневое, довольно чувствительное к воздуху вещество, которое при конденсации с фенантренхиноном дает соединение, характеризующееся в растворе концентрированной серной кислоты полосой поглощения при X =611,0 Полученный фенантразин идентичен с фенантразином из 1-амино-у-кислоты. Итак, в красителе содержится г-кислота (сочетание в кислой среде) в качестве конечной азосоставляющей, так как у-кислота сочетается только один раз. По другим реакциям соединение представляет собой также 1-амино-у-кис-лоту. [c.358]