Основные частоты колебаний из инфракрасных спектров

Молекулы галоидозамещенных метана типа X Y , относятся к точечной группе симметрии Саг, (а = 2) и являются асимметричными волчками. Такие молекулы имеют девять основных частот четыре частоты полносимметричных колебаний типа А (v , Vj, Vg, V4), одну частоту антисимметричного колебания типа А2 (v ), две частоты колебаний типа 1 ( б> 7) и две частоты типа (vg, Vt,). Все колебания невырожденные. В спектре комбинационного рассеяния активны все девять основных частот, в инфракрасном спектре активны все частоты, кроме частоты Vg. В спектре комбинационного рассеяния колебаниям типа Л1 соответствуют поляризованные линии, другим колебаниям — деполяризованные. [c.509]

Как указывалось в гл. 4, у любой молекулы есть Зп — б (или, если молекула линейна, Зп — 5) нормальных колебаний, каждому из которых может отвечать основная частота в инфракрасном спектре, и эти колебания можно классифицировать по типам симметрии. Здесь будет изложен метод, который дает возможность предсказать на основании только свойств симметрии, сколько нормальных колебаний принадлежит к какому-либо данному типу симметрии и, следовательно, сколько основных частот может быть. Эти сведения очень важны колебания, принадлежащие к одним типам симметрии, поглощают излучение в инфракрасной области (т. е. являются активными в инфракрасной области), колебания, принадлежащие к некоторым другим типам симметрии (вовсе не обязательно, чтобы все эти колебания отличались от первых), могут проявляться в спектре комбинационного рассеяния (активны в СКР), остальные колебания могут быть неактивными как в инфракрасном спектре, [c.143]

В выражение многочленной функции колебательного движения включаются температура и основные частоты колебаний молекулы. Эти основные частоты наряду с их линейными комбинациями наблюдаются в инфракрасных и рамановских спектрах жидких п газообразных углеводородов. Вследствие наличия такого рода комбинаций и но той причине, что многие из этих основных частот вырождаются, представляется необходимым тщательное сопоставление наблюдаемых спектров с теоретическим анализом видов колебаний. Основные частоты также могут быть оценены путем сравнения с частотами молекул аналогичного строения. [c.371]

Это выражение показывает, что в приближении, соответствующем описанию колебаний двухатомной молекулы гармоническим осциллятором, колебательные спектральные переходы (происходящие в инфракрасной области спектра) могут иметь лишь те энергии, которые являются целочисленными кратными величины /гуо. Понятно, что переходы с различными значениями 2 — 1 должны происходить при разных частотах. Именно поэтому основная частота обозначается символом Уо. Согласно приведенному выше определению силовой постоянной через частоту колебаний [выражение (4.5)], основную частоту колебаний можно записать как [c.84]

Было установлено, что перхлорилфторид имеет формулу СЮз и атомы кислорода и фтора присоединены к центральному атому хлора . Подробно описан инфракрасный спектр вещества и указаны основные частоты колебаний . В микроволновой части спектра, полос поглощения найдено не было . [c.69]

Для иллюстрации вышесказанного определим активные в инфракрасной области спектра колебания молекулы воды. В 133 было показано, что из трех основных частот колебаний ядер в молекуле воды две частоты относятся к представлению Л[ и одна — к представлению В . Учитывая, что характеры пре,оставлений координат х, у, 2 совпадают с характерами трансляций Тх, Ту, Т , и используя табл. 18, мы убедимся, что все эти частоты активны в инфракрасном спектре, так как представление Л[ совпадает с представлением г, а представление Ву совпадает с представлением х. [c.664]

При наложении внешних связей может изменяться также форма колебаний. Это приводит к изменению интенсивности полос. Так как интенсивности пропорциональны квадратам форм колебаний, а интенсивности обертонов и бинарных частот пропорциональны четвертым степеням, то всякое нарушение формы скажется в значительно большей степени на интенсивности обертонов и бинарных частот, чем на интенсивности полос поглощения, соответствующих основным частотам колебаний. Кроме того, интенсивности полос поглощения обертонов зависят от вторых производных от дипольных моментов связей по колебательным координатам, которые более чувствительны к окружению, чем первые производные, определяющие интенсивности основных полос поглощения в инфракрасных спектрах молекул. [c.187]

NaO. Молекула NjO имеет линейную несимметричную структуру NNO и принадлежит к точечной группе симметрии Сооо. Три основные частоты колебаний такой молекулы активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния, причем деформационное колебание является дважды вырожденным. [c.369]

Инфракрасные спектры. Тетраэдрический ион должен иметь четыре основные частоты колебаний все четыре частоты про являются в спектрах Рамана и две (уг и — в инфракрасном спектре. Последние данные о частотах колебаний тетрафтороборат-иона приведены в табл. 2. [c.193]

Известно, что частота колебаний связи С—Н в различных структурных группах различна. Это справедливо как для основной частоты колебаний, так и для обертонов. В легко доступной для исследования ближайшей инфракрасной области спектра имеются полосы поглощения различных групп. [c.335]

В инфракрасном спектре наблюдалось по крайней мере пять основных частот и в спектре комбинационного рассеяния — не менее пяти. Одна из линий комбинационного рассеяния оказалась поляризованной. Этих данных вполне достаточно для того, чтобы исключить возможность тетраэдрической симметрии молекулы 5р4, но сделать выбор между симметриями тт(С2 ) и Зт(Сз ) нельзя. То, что некоторые основные частоты не удалось заметить, могло быть вызвано рядом причин. Они могут быть слишком слабыми, лежать за пределами исследованной области, могут быть скрыты комбинационными и разностными полосами, кроме того, два нормальных колебания могут случайно иметь одну и ту же частоту. Исследование формы инфракрасных полос приводит к заключению, что у молекулы более вероятна симметрия тт Су ), чем Зm zv), и этот вывод подтверждают другие методы, но его нельзя рассматривать как твердо установленный на основании только данных по колеба-тельным спектрам. [c.88]

Основные частоты колебаний могут быть обнаружены и измерены в инфракрасных спектрах, где каждому колебанию отвечает полоса с вращательной структурой. Однако в инфракрасном спектре появляются лишь те колебания, которые дают периодические изменения дипольных моментов колеблющихся молекул. [c.183]

Инфракрасный спектр СО состоит из серии полос поглощения, каждая ии которых имеет два максимума, разделенных интервалом приблизительно в 30 сж Эти пары максимумов соответствуют Р- и Л-ветвям, рассмотренным в гл. X. Пары максимумов часто встречаются в виде дублетов, разделенных интервалом около 105 см , как это показано на рис. 4 [10]. В табл. 4 приведены положения полос поглощения, выраженные в микронах (первый столбец) и волновых числах (второй столбец). В третьем столбце указаны относительные интенсивности полос, а в следующем — средние значения волновых чисел для максимумов, лежащих близко друг к другу. В двух носледних столб цах приведены результаты интерпретации полос, согласно Шеферу [11] и Эйкену [12]. Шефер, приняв изогнутую модель молекулы, пришел к выводу, что максимумы поглощения наиболее интенсивных полос А, В ж С) с относительными интенсивностями соответственно 6, 10 и 10 непосредственно дают три основные частоты колебаний, которые в этом случае должны быть равны 3670, 2352 и 672 jn К подобным же выводам пришел и Деннисон [13]. Эйкен обратил внимание на несовместимость изогнутой модели молекулы двуокиси углерода с теплоемкостью газа. При низких температурах колебательная теплоемкость пренебрежимо мала, а опытные значения вращательной теплоемкости ясно указывают на вращение молекулы, подобное вращению жесткой гантели. Поэтому молекула должна быть линейной. Далее, в случае симметричной линейной трехатомной молекулы оптически активны только две из трех частот. Колебание, совершающееся с частотой (см. рис. 3), не изменяет дипольного момента молекулы (равного нулю) и поэтому не обнаруживается в спектре поглощения, за исключением комбинаций с двумя активными частотами. В связи с этим Эйкен принимает, что две из частот колебаний легко можно найти непосредственно иа положений интенсивных максимумов иогло1цения, а третья встречается только в комбинации. Для наиболее интенсивных полос в областях 15,05 — [c.412]

За исключением палладия, все платиновые металлы известны в форме гексафторидов. Однако поскольку гексафториды имеют тенденцию к диссоциации на низший фторид и фтор, причем эта тенденция возрастает с увеличением атомного номера в каждом ряду переходных элементов, постольку последние члены каждого ряда можно получить только быстрой закалкой продукта фторирования при температуре жидкого воздуха. Термическая устойчивость умзньшается быстрее во втором ряду переходных элементов по сравнению с третьим. Гексафторид платины, по-видимому, легко диссоциирует на фтор и низший фторид, подобно гексафториду рутения. Несмотря на то что точных данных о теплоте образования этих гексафторидов нет, изучение инфракрасных спектров и спектра Рамана показывает, что в каждом ряду сила связи уменьшается. В табл. 3 приведены основные частоты колебаний [c.383]

Пользуясь табл. 19, таким же образом можно убедиться, что активны в инфракрасном спектре и все основные частоты колебаний молекул типа ХУз, соответствуЕощих группе симметрии Сз . [c.664]

Стабильная гош-конфигурация молекулы Н2О2 принадлежит к точечной группе симметрии Сг и, в соответствии с этим, молекула имеет шесть невырожденных основных частот колебаний, активных как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. Частоты симметричных колебаний класса А, VI, V2, vз и V4 соответствуют растяжению связей О — Н (VI), деформации угла О — О — Н (v2), растяжению связи О — О (vз) и кручению групп ОН вокруг связи О — О (v4). Частоты антисимметричных колебаний и Vв соответствуют растяжению связей О—Н (v6) и деформации угла О—О — H(Vв). Инфракрасный спектр поглощения паров перекиси водорода исследовали Бэйли и Гордон [616] (770— 4000 см ), Замуолт и Жигер [4392] (835—1340 см.- ), Жигер [1729] (665—5000 сж ), Жигер и Бейн [1732, 624] (400—6650 см ) и Чин и Жигер [1098а [c.207]

Инфракрасный спектр поглощения паров ОзОз изучен Бейном и Жигером [1732, 6241 в области от 400 до 5000 Этими авторами были определены основные частоты колебаний 3 (ненадежно), V6 и Vв, а также составные частоты vз и VI + Для полосы V5 им удалось исследовать вращательную структуру. [c.209]

Инфракрасный спектр этой молекулы впервые исследовали в 1950 г. Джонс и Вольтц [2296] в области 260—7000 см , причем наблюдались все три основные частоты и несколько обертонов и составных частот. Позже Вольтц, Джонс и Нильсен [4314] заново измерили положение ряда полос, а Магнусон [2737], используя прибор с большим разрешением, уточнил значения частот и Vg. В табл. 103 приведены значения основных частот колебаний молекулы FNO, принятые в настоящем Справочнике согласно данным [4314, 2737]. [c.373]

Принятые в настоящем Справочнике значения основных частот колебаний молекулы Ср4 приведены в табл. 146. Для частот vi и V2 приняты значения, найденные Классеном [1117] по спектру комбинационного рассеяния. В Справочнике принимается указание Плайлера и Бенедикта [3277] о наличии резонанса Ферми между частотами v и 2v4. Поэтому в табл. 146 для частоты va приведено невозмущенное значение, приближенно определенное как среднее арифметическое наблюдаемых значений частот vg и 2v4. Для последних, а также для частоты V4 приняты значения, определенные Вольтцем и Нильсеном [4315] по инфракрасному спектру. Погрешность невозмущенного значения частоты vs, приведенного в табл. 146, оценивается в 5 тогда как погрешности принятых значений остальных частот Ср4 не превосходят 2 см [c.495]

Инфракрасный спектр газообразного трибромметана был получен в области 660—5000 на приборах малой дисперсии Дженкинсом и Стрейлн [2238] и Плайлером и Бенедиктом [3277]. В указанной области спектра расположены полосы и V4. Полосы, соответствующие другим основным частотам колебаний молекулы СНВгд, расположены в более длинноволновой части инфракрасного спектра, исследованной лишь для жидкого трибромметана. Спектр комбинационного рассеяния газообразного трибромметана не исследовался. [c.504]

Расчеты Томпсона [3971] основывались на отнесении основных частот колебаний молекулы С2Н4, рекомендованном Конном и Сезерлендом [1160] (см. табл. 156). При этом для частоты крутильного колебания V4 было принято значение, равное 820 см , основанное на результатах экспериментальных измерений теплоемкости газообразного этилена и его энтропии при 298° К (см. ниже). Произведение главных моментов инерции С2Н4 в расчетах [3971J принималось равным 5,22(г-см ) на основании результатов анализа вращательной структуры ряда полос в инфракрасном спектре, полученных в работах [3968, 3790]. Если исключить из значений Ф и S , вычисленных Томпсоном [3971], составляющую ядерных спинов (4 1п 2), то значения этих величин станут весьма близкими к значениям, приведенным в табл. 213 (II). Различие значений Ф1,и Ф составляет соответственно 0,02 и [c.583]

Физическая адсорбция молекул проявляется обычно в виде сравнительно небольшого смещения инфракрасных полос, принадлежащих определенным типам колебания валентных связей, с относительным изменением частоты, не превьшающим 2%. Однако в последнее время было показано, что даже слабая поляризация молекулы, физически адсорбированной иа относительно однородной ионной или ковалентной поверхности, приводи-" к заметному нарущению симметрии колебаний, проявляющемуся в инфракрасном спектре молекулы появлением запрещенных полос. Так, например, Шеппард и Иэйтс [1] установили появление в инфракрасном спектре поглощения основной частоты колебания (4131 СЛ ) неполярной молекулы в результате адсорбции водорода на пористом кварцоидном стекле (рис. 1). Аналогично для симметричных ароматических молекул нафталина, 3-фторбензола, бензохинона и др. в состоянии физического контакта на силикагеле или иодистом серебре было обнаружено появление в инфракрасном спектре полос симметричных колебаний молекулярного скелета, наблюдаемых только в [c.214]

По литературным данным известно, что основные частоты колебаний ЗЮЬ лежат в далекой инфракрасной области спектра при V = 150, 221, 424 и 608 см- [1. Следовательно, четыреххлористый кремний является прозрачным в широком диапазоне частот. Однако при работе с большими толщинами поглощающе-,го слоя возможно появление в спектре полос, соответствующих обертонам и комбинационным частотам. Прп анализе спектров различных проб ЗдСЬ было замечено, что ряд полос при V = 752, 1030, 1068 и 1220 см не меняют свое положение и интенсивность, несмотря на различную степень загрязненности исследуемых продуктов. Это позволило приписать данные полосы обертонам и ко.мбпнационным частотам самого четыреххлористого кремния. [c.400]

По полосам поглощения, которые лежат в инфракрасной области спектра, измеряют расстояния между колебательными уровнями энергии. Если бы колебания молекул были истинно гармоническими (т. е. если бы возвращающая сила была пропор-щюнальна квадрату смещения атомов от положения равновесия), то значения энергии, соответствующие колебательным уровням, давались бы выражением =/гVg(л-f-1/2), где Vg—основная частота колебаний, а п может принимать значения О, 1, 2, 3 и т. д. (Это известно из любого учебника квантовой механики.) Правила отбора допускают переходы только между соседними уровнями. В результате частоты поглощения V, соответствующие колебательным переходам, будут точно совпадать с основными частотами г,. Однако в действительности колебания молекул не являются истинно гармоническими, поэтому это совпадение на самом деле только приблизительное. Тем не менее для каждого основного колебания должна наблюдаться одна полоса поглощения и V должно иметь значение, очень близкое к значению Vf,. Дополнительное правило отбора для поглощения инфракрасного излучения сводится к тому, что наблюдаются только те колебания, при которых меняется дипольный момент молекулы. [c.93]

Нитрат-ион имеет четыре основные частоты колебаний, причем все они при определенных условиях могут наблюдаться в инфракрасном спектре. Однако только двум из них соответствуют достаточно интенсивные полосы поглощения, которыми можно пользоваться в целях идентификации соединений. Эти полссы соответствуют колебаниям з и Va и имеют частоты 1390 и 800 сл . [c.438]

Нетрудно видеть, что дипольный момент колеблющейся молекулы представляет собой сумму, первый член которой не зависит от времени, а остальные периодически изменяются во времени с различными частотами. Очевидно, что второй член разложения (2.56), осциллирующий с частотой Укол, характеризует основную (фундаментальную) полосу инфракрасного спектра, третий член, изменяющийся с частотой 2укол, описывает полосу первого обертона и т. п. Отсюда, в свою очередь, вытекает, что интенсивности указанных полос, пропорциональные согласно (2.54) квадратам амплитуд соответствующих колебаний, определяются следую-Ш 1ми электрооптическими параметрами [c.56]

К настоящему времени больше всего сведений имеется по спектрам и стрз ктуре трифторида азота. NFз имеет форму правильной треугольной пирамиды с атомом азота в вершине [1—3]. В соответствии с такой структурой молекула КРд относится к точечной группе Сд . Четыре основные частоты колебания, две из которых (уд и V4) — дважды вырожденные, активны как в спектре комбинационного рассеяния, так и в инфракрасном спектре поглощения. [c.101]

В отличие от предшествовавших попыток применения оптических методов при сверхвысоких давлениях в нашем исследовании были испольйованы инфракрасные спектры поглощения этих соединений в области 7000—12 000 А, доступной фотографированию на специальных сенсибилизованных пластинках. В этой спектральной области имеются полосы поглощения, принадлежащие обертонам и комбинационным тонам основных частот колебания молекулярного скелета, наблюдаемых в свою очередь только в спектре Рамана или более далекой инфракрасной области. Последняя требует окон из каменной соли, заведомо неспособных выдерживать сверхвысокие давления, в то время как использованная нами спектральная методика допускает применение окон из более прочных в механическом отношении материалов— стекла или плавленого кварца. Методика спектров рассеяния (Рамана), несмотря на свою заманчивость, встречает технические затруднения, вызванные необходимостью ограничивать число и площадь отверстий в аппарате сверхвысокого давления, через которые [c.8]

Смотреть страницы где упоминается термин Основные частоты колебаний из инфракрасных спектров: [c.82] [c.160] [c.208] [c.210] [c.415] [c.425] [c.465] [c.506] [c.507] [c.105] [c.110] [c.24] [c.47] [c.256] [c.215] [c.358] [c.277] [c.107] [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология