Анализ смесей первичных аминов

Восстановление ароматических нитросоединений до первичных аминов оловом в солянокислой среде (общая методика для качественного анализа). 0,5 г нитро-соединения с 1,5 г мелко гранулированного олова и 8 мл соляной кислоты (1 1) кипятят 1 ч с обратным холодильником. Затем реакционную смесь охлаждают. [c.225]

Метод анализа. 5 мл пиридинового раствора образца, содержащих до 10 мэкв первичного амина, и 3 мл бензальдегида нагревают в течение 30 мин. при 60+1°. После охлаждения до комнатной температуры добавляют около 0,2 г цианистого натрия и 30 мл реактива, содержащего цианистый водород. Смесь энергично взбалтывают около 1 мин., оставляют стоять в течение 45 мин. при комнатной температуре и затем титруют реактивом Фишера. [c.36]

Получение замещенных тиомочевин присоединением первичных или вторичных аминов к фенилизотиоцианату (общая методика для качественного анализа). Растворяют 0,2 г амина в 5 мл спирта и прибавляют раствор 0,2 г фенилизотиоцианата в 5 мл спирта. Если реакция не идет при комнатной температуре, реакционную смесь слегка подогревают в течение 1—2 мин. Если при последующем охлаждении и трении стеклянной палочкой о стенку стакана кристаллы не выпадают (это бывает в случае ароматических аминов), снова нагревают в течение 10 мин или проводят реакцию сначала без растворителя, а затем осаждают продукт 50%-ным водным спиртом. Тиомочевины перекристаллизовывают из спирта. [c.120]

В последнее время наряду с детектированием по реакции с нингидрином широкое распространение получило детектирование по флуоресценции продуктов реакции с флуорескамином [93]. Реакция идет при комнатной температуре, а в остальном анализ напоминает обычную схему с использованием нингидрина [94]. Анализируемые вещества разделяются по колонке с ионообменной смолой, затем проходят через реакционную спираль (реактор), а флуоресценция регистрируется с помощью флуориметра. Показано, что эту систему можно использовать для анализа белковых гидролизатов [95, 96]. Схема модифицированного анализатора аминокислот приведена на рис. 32.11. Для работы на одной колонке необходимо три микронасоса первый — для подачи буферного раствора на колонку второй — чтобы довести величину pH элюата до значения 9 и третий предназначен для смешивания элюата с реагентом, представляющим собой раствор флуорескамина в ацетоне. Скорость реакции достаточно высока, что позволяет использовать короткую реакционную спираль. Далее смесь проходит через проточную кювету флуориметра, и интенсивность флуоресценции регистрируется самописцем. Одновременно много внимания было уделено выделению продуктов реакции аминов с флуорескамином, обладающих низкой полярностью, для анализа которых могла оказаться пригодной высокоскоростная хроматография. Более того, в этом случае можно было бы обойтись без реакционной спирали. Такой путь оказался приемлемым для анализа первичных аминов [97—99]. Что касается аминокислот, то большинство из них, вопреки ожиданиям, давали с флуорескамином два продукта реакции, соотношение которых определялось природой аминокислоты. [c.340]

В органическом анализе взаимодействие азотистой кислоты с аминами используют для того, чтобы отличить первичные алифатические амины от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотироваться и образовавшиеся диазосоединения легко обнаруживаются с помощью азосочетания (см. разд. Г,8.3.3). Реакцию с азотистой кислотой применяют также для отделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистой кислотой обработать смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются без изменения. Образующиеся из вторичных аминов нитрозоамины имеют желтую окраску, перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они вновь расщепляются на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозоамины склонны к перегруппировке в л-нитрозоариламины. [c.269]

Разделение смесей аминов через сульфонамиды (разделение по Гинсбергу) (общая методика для качественного анализа). К 2 г смеси аминов прибавляют 40 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия и затем небольшими порциями 4 г (3 мл) бензолсульфонилхлорида или 4 г п-толуолсульфонилхлорида. Реакционную смесь непродолжительное время нагревают на водяной бане, пока не исчезнет запах сульфонилхлорида. Щелочной раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой, осадок отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодной воды. Третичный амин находится в фильтрате в виде гидрохлорида. Для превращения образующихся побочно дисуль-фонамидов в моносульфонамиды сухой остаток после фильтрования кипятят 30 мин с раствором алкоголята натрия, полученным из 2 г натрия и 40 мл абсолютного этанола затем раствор разбавляют небольшим количеством воды и отгоняют этанол. Сульфонамид вторичного амина отфильтровывают, фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой и отфильтровывают выпавший сульфонамид первичного амина. Полученные производные перекристаллизовывают из разбавленного этанола. Третичный амин выделяют из первого кислого фильтрата подщелачиванием, экстрагируют эфиром и идентифицируют, лучше всего в виде пикрата. [c.297]

Выполнение анализа. Анализ состоит из следующих стадий деаминирование образца, отгонка аммиака и титрование раствора. С помощью длинной пробирки для микровзвешивания (см. рис. 5.6), помещая образец на дно реакционной колбы, точно отвешивают 5—10 мг аминокислоты, что соответствует приблизительно 0,05 мг-экв первичной амино-группы. В колбу добавляют приблизительно десятикратное (по массе) количество О-аминокис-лотной оксидазы, 5 мл пирофосфатного буферного раствора и 0,5 мл каталазы. Накрывают колбу алюминиевой фольгой и инкубируют реакционную смесь в сушильном шкафу при 35—37,5 °С. Во время инкубации осторожно встряхивают колбу через каждые 10 мин, пока содержимое колбы не станет гомогенным. Оставляют колбу в сушильном шкафу еще на 60—90 мин. [c.563]

Выполнение анализа. К 80 мл метилового спирта и 5 мл салицилового альдегида, находящимся в химическом стакане, прибавляют пробу исследуемого вещества, содержащую ммоль вторичного амина. Стакан накрывают часовым стеклом, содержимое стакана хорошо перемешивают и оставляют на 40 мин при комнатной температуре. Затем смесь потенциометрически титруют 0,5 н. раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте. Для потенциометрического титрования пользуются потенциометром со стеклянным и каломельным электродами и бюреткой емкостью 10 мл. Содержание вторичного и третичного аминов вычисляют по количеству кислоты, израсходованной на титрование до первой конечной точки. Содержание первичного амина вычисляют, вычитая полученный результат из результата аналогичного определения в отдельной пробе суммы всех оснований. [c.686]

Выполнение анализа. Испытуемое вещество, растворенное или суспендированное приблизительно в 10% растворе едкого кали или натра, встряхивают с бензолсульфохлоридом, вносимым небольшими порциями. При нагревании бензолсульфохлорид довольно быстро вступает в реакцию. В заключение реакционную смесь нагревают до исчезновения запаха сульфохлорида, причем она должна до конца сохранять щелочную реакцию. Сульфамиды вторичных аминов выделяются в твердом виде или в виде масла. Сульфамиды первичных аминов можно выделить после подкисления, как правило, в кристаллическом виде и достаточно чистом состоянии. Не вступающие в реакцию третичные амины отделяют соответствующим образом, например растворяют в растворах кислот или отгоняют с водяным паром (см. табл. XIII. 1). [c.250]

Получение замещенных тиомочевин присоединением первичных или вторичных аминов к феиилизотиоцианату (общая методика для качественного анализа). Растворяют 0,2 г амина в 5 мл спирта и прибавляют раствор 0,2 г фенилизо-тиоцианата в 5 мл спирта. Бели реакция не идет при комнатной температуре, реакционную смесь слегка подогревают в течение 1—2 мин. Если при после-дующе1М охлаждении, несмотря на трение стеклянной палочкой, кристаллы не выпадают (это бывает в случае ароматических аминов), то нагревают еще [c.113]

В табл. 11.30 указаны первичные и вторичные амины, которые успешно определяли этим методом. Найденное содержание амина сравнивали с результатами определения по другому методу кислотно-основного титрования. В табл. 11.30 указаны также смеси растворителей, рекомендуемые для определения этих аминов. Смесь А применяют для определения тех аминов, которые образуют дитиокарбаминовые кислоты, нерастворимые в изопропаноле. Растворитель Б (чистый изопропанол) используют для аминов, дающих растворимые продукты реакции. Растворитель В рекомендуется при анализе малореакционноспособных аминов, обра-зу-ющих растворимые продукты реакции. Из всех исследованных первичных и вторичных аминов только ароматические амины и [c.454]

Действие щелочи на смесь хлороформа и первичного ам1ша было впервые изучено Гофманом [144] в 1867 г. и с тех пор широко используется в синтезе (см. ссылки на литературу в работе [145]) и в анализе (для различия между первичными и вторичными аминами). Промежуточное образование дихлоркарбена в этой реакции предполагал еще Неф [146], и эта гипотеза подтверждается некоторыми недавними наблюдениями. Так, установлено [145], что при синтезе изонитрилов по Гофману образование формамидов происходит одновременно с образованием изонитрилов, а не является результатом последующей реакции. Это может быть связано с гидролизом промежуточного соединения К—КН—СНС12. Далее, декарбоксилирование трихлорацетата натрия в присутствии ариламинов приводит к получению изонитрилов с прекрасным выходом [147]. Имеющиеся в настоящее время данные о механизме синтеза изонитрилов но Гофману согласуются со схемой реакции, представленной уравнением (59) [c.211]

Первичные, вторичные и третичные амины можно разделять на силикагеле смесью хлороформ—аммиак (39 1) и определять титриметрически после предварительного обнаружения пятен парами иода [2]. Гидрохлориды аминов разделяют [3], применяя смесь хлороформ—метанол— 17 %-ный аммиак (2 2 1). Лау-кнер и др. [4] разделили амины Се—Сш на слое силикагеля, пропитанном ацетатом натрия эти авторы элюировали пробу циклогексаном, насыщенным муравьиной кислотой. Для разделения многих аминов, встречающихся в биологических системах, Аурес и др. 5] применили метод двумерного анализа на целлюлозе. Растворителями служили бутанол — 0,1 н. соляная кислота в одном направлении и изо- [c.455]

Метод анализа. 5 или 10 мл пиридинового раствора образца, содержащего около 10 мэкв первичных и вторичных аминов и 20 мл ацетилирующего реактива, оставляют стоять в течениз 30 мин. при комнатной температуре. Затем прибавляют 25 мл (из калибрированной пипетки) гидролизирующего реактива и смесь нагревают в течение 30 мин. при 60 + 1°. После охлаждения до комнатной температуры раствор титруют реактивом Фишера. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология