Алкилгалогениды ртути

Катализируемые анионами реакции электрофильного замещения могут протекать с участием как одного, так и двух анионов. В качестве примера рассмотрим реакцию изотопного обмена между простым алкилгалогенидом ртути и галогенидом ртути, меченным радиоактивной ртутью. Характер зависимости константы скорости второго порядка для этой реакции от концентрации добавленной соли изменяется с ростом последней. При малых концентрациях наблюдается линейная зависимость с тангенсом угла наклона, соответствующим первому порядку по галогениду ртути. Если же концентрация соли выше концентрации алкилгалогенида, то тангенс угла наклона прямой возрастает до значения, соответствующего второму порядку по галогениду ртути. Наличие излома на кривой зависимости константы скорости от концентрации соли свидетельствует о протекании двух процессов, различающихся по количеству [c.45]

Ртутьорганические соединения. Органические соединения ртути (I) нестабильны. Наоборот производные ртути (П) с алкильными группами получаются дово.пьно легко непосредственным взаимодействием алкилгалогенидов с ртутью или амальгамами щелочных металлов [c.598]

Диалкилртуть в промышленности синтезируют двумя методами по реакции алкилгалогенидов с амальгамой натрия (схема 10) и по реакции магнийорганических соединений с дихлоридом ртути (схема 11). [c.381]

К третьей группе принадлежат все кислоты Льюиса, как, например, галогениды бора, алюминия, цинка, сурьмы, ртути, меди, серебра, а также ион серебра. Они обладают особой способностью к стабилизации анионов. Впрочем, эти соединения применяются обычно не как растворители, а как катализаторы и катализируют особенно SNl-реакции ). Так, например, взаимодействие алкилгалогенидов с цианидом серебра ведет не к алкил-цианидам, как описано выше, а преимущественно к изонитрилам (см. стр. 165), образованию которых благоприятствует реакция типа SnI. [c.162]

Кетоны получают [схема (1)] из альдегидов и алкилгалогенидов через 2-алкил-1,3-дитианы (4) и их 2-литиевые производные. Кетоны из дитиана регенерируют мягким гидролизом в присутствии хлорида ртути(II) и карбоната кадмия или оксида ртути(II), либо другими способами. Метод представляет особую ценность для получения хиральных кетонов из хиральных альдегидов или алкилгалогенидов, поскольку наблюдается лишь небольшая рацемизация кетонов (через енольные формы) [17—19]. [c.574]

Соли тяжелых металлов, в частности серебра, ртути и меди, катализируют SNl-реакции алкилгалогенидов в основном так же, как [c.331]

Замена водорода на галоген достигается действием алкилгалогенидов, обладающих особо подвижным водородом (например, брог мистый аллил), а также галогенидов некоторых тяжелых металлов (ртути, меди) и некоторых неметаллических элементов (бора, фосфора). При действии же галогенводородов на арилсиланы идет расщепление связи 5 —С [c.574]

Реакция в жидкой фазе —лучший метод получения цинк-алкилов в качестве примера можно привести хорошо известную катализируемую медью реакцию цинковой пыли с иоди-стым этилом, приводящую к получению диэтилцинка [7]. Алкильные производные олова можно получить обработкой металлического олова алкилгалогенидами, а тетраэтилсвинец приготавливают реакцией сплава натрий — свинец с хлористым этилом (см. гл. 7, 8п и РЬ). Реакцию этого типа можно использовать для получения алкильных производных кадмия и ртути, но ее не всегда предпочитают. [c.61]

Реакцию галогенидов металлов с производными углеводородов, такими, как алкилгалогениды, спирты, эфиры, сложные эфиры и т. д., нельзя рассматривать как общий препаративный метод. При помощи этих реакций можно получить некоторые производные ртути, но вообще галогениды ртути относительно мало реакционноспособны, и лучше работать с другими солями ртути, например с ацетатом (см. Ртуть , гл, 5). [c.66]

Следует отметить, что гетеролитическая замена ртути на галоид в условиях 5 2-реакции с сохранением конфигурации может не только служить методом синтеза алкилгалогенидов высокой степени оптической чистоты, но также применяться для корреляции абсолютных конфигураций соединений. [c.157]

Для непрямого получения фторалканов применяется метод, основанный на взаимодействии фтористой сурьмы, фтористого серебра или фтористой ртути с алкилгалогенидами [138], Лишь в последние год фторированные парафины привлекли большой интерес вследствие их исключительной термической и хим.ической стойкости. За немногими исключениями, фторированные парафины и в настоящее время еще не получают прямым воз,действием элементарного фтора на парафиновые углеводороды [139]. [c.201]

Фтористые алкилы были получены реакцией между элементарным фтором и парафинами присоединением фтористого водорода к олефинам реакцией алкилгалогенндов с фтористой ртутью , с двухфтористой ртутьюс фтористым серебром ь или с фтористым калием под давлением Изложенная методика основана на способе Гофмана , который заключается во взаимодействии безводного фтористого калия с алкилгалогенидом при атмосферном давлении в присутствии этиленгликоля, который берется в качестве растворителя неорганического фторида. Получаемый фтористый алкил обычно содержит небольшую примесь олефина, которую легко удалить обработкой раствором брома и бромистого калия. Опубликован обзор методов получения алкилмонофторидов [c.70]

Сплав олово — магний легко получается сплавлением рассчитанных количеств олова и магния в противоположность сплавам натрий — олово, сплав Мя гЗп вполне безопасен в обращении. Для гладкого протекания реакции и достижения хороших выходов требуется применение катализаторов (ртути или хлорной ртути) и температур порядка 160°, вызывающих давление, а также инертных растворителей (циклогексан). Желателен небольшой избыток алкилгалогенида. Однако большой избыток алкилгалогенида и длительное время реакции благоприятствуют образованию галогенидов алкилолова. Можно применять как бромистый, так и хлористый этил, однако лучшие выходы тетраэтилолова достигаются при применении бромистого этила. Другие алкилгалогениды, а также бромбензол, с некоторым успехом были применены в этой реакции, чему посвящено несколько патентов [206, 343, 530, 668]. [c.19]

Соли тяжелых металлов, в частности серебра, ртути и меди, катализируют SnI-реакции алкилгалогенидов в основном так же, как кислоты катализируют Зк-реакции спиртов. Функция иона тяжелого металла заключается в образовании комплекса за счет неподеленных электронов галогенида, вследствие чего уходящей группой становится галогенид металла, а не гало-генид-ион. На таком ускорении реакций галогенидов основана качественная проба на галогенид-ион, проводимая с нитратом серебра в растворе этилового спирта. Галогенид серебра осаждается со скоростью, которая зависит от структуры алкильной группы третичная > вторичная > первичная. [c.272]

Таким образом, символ 5м 1 в противоположность символу 5н2 не выражает действительного механизма реакции он является чисто условным. Однако по причинам терминологического удобства это условное обозначение в настоящее время вошло в обиход, и термин мономолекулярный обычно применяют ко всем процессам, независимо от их механизма, которые приводят к промежуточному образованию иона карбония К+. Так, принято говорить, что реакции замещения, которые протекают при действии солей или окисей тяжелых металлов (серебро, ртуть и т. д.) на алкилгалогениды, являются мономолекулярными. Это основано лишь на том факте, что подобные реакции всегда включают промежуточное образование катиона К+, который впоследствии реагирует либо с анионом соли, участвующей в реакции (ЫОз , СНзСОО и т. д.), либо, возможно, с молекулами растворителя, содержащего ОН-группы (НгО, С2Н5ОН, СН3СООН и т. д.). Например, [c.96]

Поскольку реакция проводилась в кипящем растворителе, рав новесие (67), вероятно, смещено вправо и, следовательно, атом хлора должен быть агентом, участвующим в 5н2-замещении у атома ртути [П51. Стадия, в которой образуется алкилгалогенид [уравнение (65)], очень экзотермична-в случае реакции с бромом,, поэтому структура переходного состояния мало похожа на струк-. туру продуктов реакции (постулат Хэммонда). Энергии активации реакций образования и цис-, и гранс-галогенидов малы и близки друг к другу, поэтому как аксиальное, так и экваториальное приближение галогена к 4-гре7 -бутилциклогексильному радикалу приблизительно равновероятны, в результате чего образуются смеск цис- и граяс-изомеров в соотношении 50 50. [c.39]

Литиевые и натриевые производные карборана вступают во все реакции, характерные для соответствующих металлалкилов. Так, с галогеналкилами получаются С-алкильные производные карборана [76, 83, 84] с галогенидами и алкилгалогенидами металлов и неметаллов — С-элементпроизводные карборана бора [85, 86], кремния [76, 87, 88], фосфора [83, 88], ртути [88, 89]. [c.369]

Замещением в органич. соединении галогена ртутью (метод Михаэлиса). Действие амальгамы натрия на арил- и алкилгалогениды приводит к полноза-мещенным Р. с. [c.355]

Подобные реакции имеют место и с алкилгалогенидами других элементов — алюминия, ртути, фосфора и кремния, хотя условия реакции должны быть более жесткими, чем в приведенных выше примерах, и может потребоваться катализатор. В результате реакции диспронорционирования необязательно образуются совершенно разные по своему строению продукты. Так, например, метилхлорсилан при температуре около 300° и в присутствии хлористого алюминия диспропорционирует, образуя смесь метилхлорсиланов, содержащих лишь незначительное количество тетраметилсилана и четыреххлористого кремния [36]. [c.79]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилгалогениды ртути: [c.399] [c.399] [c.62] [c.113] [c.641] [c.463] [c.463] [c.637] [c.247] [c.187] [c.235] [c.319] [c.12] [c.12] [c.54] [c.319] [c.21] [c.91] [c.24] [c.243] [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология