Сверхструктура

Для объяснения границ устойчивости Тамман предположил существование сверхструктур (упорядоченного расположения атомов) в твердых растворах, при котором возможно появление защитных плоскостей в решетке сплава, обогащенных или сплошь занятых атомами устойчивого элемента (например, атомами золота в твердом растворе Си + Аи — рис. 227). [c.329]

Возникающие в процессе охлаждения твердых растворов более упорядоченные структуры, называются сверхструктурами. [c.414]

Различными методами уже доказано существование упорядоченных твердых растворов и изучен целый ряд сверхструктур. Из приведенных в табл. 47 данных следует, что большинству установленных границ устойчивости ряда твердых растворов соответствуют изученные сверхструктуры. Таким образом, появление границ устойчивости твердых растворов в этих случаях можно связать с упорядочением твердых растворов данного состава. [c.329]

Границы устойчивости и изученные сверхструктуры некоторых твердых растворов [c.329]

Сплав Защищающий компонент Граница устойчивости, атомные доли Изученные сверхструктуры [c.329]

Как известно, почти все металлы термодинамически неустойчивы, т. е. их стандартный электродный потенциал ме.обр, являющийся количественной характеристикой термодинамической устойчивости, имеет отрицательное значение. Согласно правилу Таммана, повышение термодинамической устойчивости сплава возможно, если сплав образует структуру твердого раствора, а концентрация более стойкого металла равна /г/8 атомных долей (где п — целое число, равное 1, 2, 3 и т. д., зависящее от системы твердых растворо в и от агрессивности среды). Эффект повышения термодинамической устойчивости основан на образовании в некоторых сплавах сверхструктуры, характеризующейся упорядоченным расположением атомов в твердом растворе, благодаря чему [c.36]

С точки зрения физики и химии дефектов важны закономерности, обнаруженные при сопоставлении активности и структуры сплавов. В обычных сплавах, являющихся твердыми растворами, различные атомы располагаются неупорядоченно в узлах решеток и лишь в отдельных случаях наблюдаются сверхструктуры , т. е. вполне правильные решетки. При упорядочении деформированных решеток атомы одного металла занимают одни узлы решетки, другие же атомы—узлы, остающиеся свободными. Упорядочения протекают лишь при температурах, ниже критической, так как выше послед- [c.153]

Характерной особенностью надмолекулярных структур, кроме сверхструктур, является их способность менять свои размеры под действием внешних воздействий, чем пользуются для регулирования свойств нефтяных дисперсных систем. Надмолекулярные структуры могут под действием внешних факторов также изменять степень своей дисперсности. Совокупность минимального числа молекул, образующих надмолекулярную структуру, способную к самостоятельному существованию, называют зародышем, или простейшей первичной структурной единицей. [c.46]

Сверхструктура — элемент необратимой дисперсной системы или система в целом, отличающиеся условно конечными структурными и физико-химическими характеристиками (например, твердая пена — кокс). [c.318]

Смешанные кристаллы замещения. При высокой температуре распределение атомов неупорядоченное, при низкой температуре атомы одного -и -другого металла размещаются в определенном порядке и образуют упорядоченные кристаллы или сверхструктуры , строение которых можно установить рентгенографическим методом (например, медь с золотом). [c.143]

После индицирования основных линий и определения параметров субъячейки необходимо попытаться определить тип сверхструктуры. [c.117]

В частности, синтезы Р ( , w, по сверхструктуре позволяют определить координаты дополнительных (по сравнению с субструктурой) атомов, а в случае чередования атомов с разными атомными номерами - координаты атома с большим атомным номером. Весь комплекс межатомных векторов, характерный для субструктуры, при этом отсутствует. Этим распределение f( и, i/, И ) по сверхструктуре отличается от [c.195]

Субструктура и сверхструктура. Преобразование координат точек при переходе к новой элементар ой ячейке 188 [c.254]

Наличие сверхструктуры обнаруживается в спектрах рассеяния рентгеновских лучей по появлению дополнительных линий, называемых линиями сверхструктуры (при сопоставлении со спектром полностью неупорядоченной системы). Появление линий сверхструктуры объясняется следующим обстоятельством. В неупорядоченном сплаве средние концентрации атомов А и В не меняются от плоскости к плоскости все плоскости равноценны. При наличии же сверхструктуры будут чередоваться плоскости, обогащенные соответственно атомами А или В, и расстояние между идентичными плоскостями будет вдвое больше, чем в случае неупорядоченного сплава (рис. 50, б). В результате этого на рентгенограммах и обнаруживаются дополнительные отражения (линии сверхструктуры). -Эти линии тем интенсивнее, чем сильнее различаются атомные факторы рассеяния для частиц А и В и чем больше степень упорядоченности. [c.339]

Взаимодействие дефектов нестехиометрии в СПС может привести к серьезным структурным изменениям. Одинаковые по заряду дефекты стремятся занять позиции, более. .. друг от друга, но по мере увеличения концентрации таких дефектов отталкивающие. . . становятся все более симметричными, побуждая дефекты занимать вполне определенные. ... При некоторой концентрации, выражаемой рациональным числом, вакансии или внедренные атомы полностью упорядочиваются, т. е. образуется сверхструктура. [c.322]

Рис. 227. Ромбическая сверхструктура фазы СиАи

Формирование в нефтяной системе при высоких температурах необратимых агрегативных комбинаций высокомолекулярных соединений в присутствии агрегативных комбинаций пузырькового типа в конечном итоге приводит к образованию твердой пены — кокса. Подобные агрегативные комбинации, имеющие упорядочен-н уто структуру, часто называют кристаллитами. Кристаллиты являются необратимыми в высокотемпературной области структурами, представленными агрегативными комбинациями, образованными за счет химических связей продуктами термополиконденсации и уплотнения компонентов нефтяного сырья полициклических ароматических углеводородов, смол, асфальтенов, карбенов, карбоидов и др. В общем случае необратимую совокупность агрегативных комбинаций нефтяного происхождения, отличающуюся условно конечными физико-химическими и струкаурно-механичес-кими характеристиками, можно назвать сверхструктурой. [c.53]

Среди различных типов протяженных дефектов выделим такие, которые с успехом могут быть исследованы методами порошковой рентгенографии. Некоторые из них (например, дефекты упаковки) уже рассматривались. Наибольший интерес представляют модулированные, или несоразмерные, структуры. Большей частью существование такт фаз связано с их кинетической устойчивостью равновесное, более упорядоченное состояние не достигается из-за очень малой скорости преобразования структуры в той области температур, в которой устойчива фаза с упорядоченной структурой. Модулированные, или несоразмерные, фазы отличаются от соразмерных тем, что сверхструктура (обычно по одно(/1у из направлений) имеет период повторяемости, не кратный трансляционной решетке субструктуры. Фазовые превращения сегнетоэлектрическая фаза - пароэлектрическая фаза, относящиеся к фазовым переходам второго рода, обычно протекают через стадию образования несоразмерной фазы, термодинамически устойчивой в узком интервале температур. Появление несоразмерной сверхструктуры в этом случае объясняется смещениями части атомов из идегшьных позиций параэлектрической фазы, величина которых (в определенных пределах) меняется периодически. В этом случае на рентгенограммах могут появляться, кроме основных линий (пятен), сателлиты, которые не индицируются в предположении соразмерной сверхструктуры или период этой сверхструктуры столь велик, что индицирование не может считаться однозначным. Другой пример образования несоразмерных фаз [c.240]

Поворот поля (или, что то же, кюветы с таким жидким монокристаллом) на 90° при напряженностях порядка 12,5-10 А/м за полчаса приводит к полной переориентации. При снятии поля эта сверхструктура сохраняется в течение суток и более, а следы макроориентации удается наблюдать еще через неделю примерна таково время структурной релаксации жидкого монокристалла (т. е. время, в течение которого под влиянием теплового движения вновь развивается доменная структура). [c.279]

Обычно интерметаллические фазы не имеют постоянного стехиометрического состава. Их состав может меняться в определенных пределах без изменения структуры. Иногда удается наблюдать переход из состояния со статистическим распределением в упорядоченное состояние. Так, в кубической объемно-центрированной р-фазе uZn атомы Си и Zn статистически распределены по позициям при отжиге этой фазы при низких температурах возникает сверхструктура типа s l (рис. В.11, в). [c.362]

Некоторым недостатком камер-монохроматоров, использующих для монохроматизации отражение от кристалла кварца, является присутствие паразитного излучения с длиной волны, вдвое меньшей длины волны характеристического излучения. Это не вызывает неудобств при рутинном фазовом анализе, но может быть источником неопределенностей при поисках слабо выраженной сверхструктуры. Для устранения этой неоднозначности под руководством Ю.П.Симанова была сконструирована камера-монохроматор [6], в которой для монохроматизации использовалось отражение от плоскости (111) пластически изогнутого при высокой температуре монокристалла германия. Интенсивность линий (222) в германии практически равна нулю, т.е. излучение с А /1 в монохромати-зированном пучке отсутствует. К сожалению, пластические свойства германия очень чувствительны к степени совершенства кристалла (они резко ухудшаются при уменьшении концентрац 1И дислокаций), и камеры такого типа не нашли широкого применения. Монокристаллы кварца гораздо дешевле и доступнее. [c.21]

На примере 0 0 ) можно показать приблизительную схему поисков типа сверхструктуры (в двух предыдущих случаях сверхструктура отсутствовала). Сравнение рентгенограмм Сб2(И 0 ) и Зг (У0 показывает, что р 1нтгенограм-ма Сй2( W0 ) может рассматриваться как усложненная рентгенограмма 8г Вследствие искажения С фуктуры типа илеелита почти все яркие линии, соответствующие линиям 8г на рентгенограмме Сб2( расщеплены. Можно было предполагать, что это искажение связано с упорядочением катионных вакансий в вольфрамате церия. Значения - для Сб2( 0 ) приведены в табл. 29. Пространственная группа в случае структуры шеелита — [c.116]

Кроме ТОГО, ОДИН или два параметра, характеризующие фрагмент слоя, имеют небольигую величину. Фактически при индицировании подобных рентгенограмм можно использовать комплекс приемов, рассмотренных в 4.6-4.8, поскольку они дополняют друг друга. В качестве примера рассмотрим ин-цицирование рентгенограммы соединения довольно сложного состава СЦ2 04115 Olg (табл. 32). Индицирование можно провести в два этапа индицирование основных линий и поиск сверхструктуры. Самые яркие линии рентгенограммы (учитывая постепенное ослабление всех. пиний с ростом Ю / /dP ) индицируются по схеме, описанной в 4.3. Им приписываются индексы, обозначенные как Л о А д / (1-В частности, легко найти группу линий с индексами типа / А0. Все индексы удовлетворяют условию И - к + I = 3 п. Присутствие пар [c.125]

Гексагональнов искажение мо г ива расположения атомов металла позволило определить тип сверхструктуры и стехиометрический состав, что дало возможность предположить существование гомологичского ряда оксидов тербия, празеодима и церия типа r 2п-2 в котором ТЬу 0 2 отвечает 11-1002 161 [c.161]

Трех сверхструктурных векторов, дающих в сумме вектор субъячейки, выбрать нельзя и фазовый переход второго рода между этими структурами возможен (хотя и не обязателен). Экспериментально для фазовой диаграммы этой системы предложены два варианта отвечающий ограниченным (рис. 28, О ) и непрерывным твердым растворам (рис. 28, 6 ) с минимумом и распадом при более низких температурах2. В действительности температуры термических эффектов в обоих работах близки, а расхождения вызваны скорее разной интерпретацией рентгеновских данных, которая, вероятно, в обоих случаях неверна эти данные относятся к комнатной температуре и при недостаточно быстрой закалке характеризуют НИЗКО емпературное состояние. Интерпретация данных осложняется близостью параметров сосуществующих фаз (без учета сверхструктуры). Фактически во второй работе не было оонаружено ромбоэдрического искажения ни для одного образца, а те или иные индексы (из числа возможных) приписывались произвольно (табл. 37). Так, параметры гексагональных ячеек рассчитывались из линий с индексами 00015, 1123, 1126. Из них только в случае 1123 нет наложения линий. [c.166]

Анализ расположения не только линий, соответствующих субъячейке, но и сверхструктурных линий, позволяет найти параметры элементарной ячейки N3 Мс(2( Л/Од) . Векторы этой моноклинной ячейки и тетрагональной субъячейки связаны соотношениями а = От + 26. , в, =с.у., С =2а. -в. . Объем ячейки увеличивается в Ь раз, что согласуется с предложенным составом. Этот стехиометрический состав попадает в область гомогенности фазы в интервале температур до 1000 С. В случае стехиометрического состава можно предполагать упорядочение в расположении катионов и вакансий (катионы могут располагаться по занятым позициям статистически). Смещение состава в сторону N32 0 будет приводить к частичному заполнению вакансий, в сторону вольф-рамата неодима - неупорядоченно расположенных вакансий наряду с упорядоченными. Тип сверхструктуры при этом сохраняется, что было показано для образца, содержащего 20% мол. Na2 закаленного с 1100". Определение границ [c.172]

Надо иметь в виду, что почти всегда нельзя исключить возможность реализации несколько более сложной структуры, чем определяемая из дифракционных данных (это касается и монокристалльных методов). Поэтому неудивительны факты обнаружения дополнительных сверхструктур, т.е. [c.203]

П. Взаимодействия типа А—В энергетически более выгодны, чем взаимодействия типа А—А и В—В. В этом случае потенциальная энергия системы тем меньше [множитель ехр (—UiIkT) тем больше], чем больше число смешанных пар в системе. Наименьшую потенциальную энергию система будет иметь в такой конфигурации, при которой число пар А—В в системе максимально. Для системы стехиометрического состава это отвечает правильному чередованию атомов А и В в решетке (рис. 50, б), когда каждый атом А окружен атомами В и наоборот. Такую полностью упорядоченную структуру система имеет при Т = = 0. С повышением температуры степень упорядоченности уменьшается, но все же в определенной температурной области (часто весьма широкой) можно говорить о существовании в кристалле двух подре-шеток, одна из которых занята в основном атомами А, другая — в основном атомами В. Можно выделить правильные положения атомов А (а-узлы) и правильные положения атомов В (Р-узлы) к правильности геометрической структуры решетки добавляется правильность (пусть неполная) в распределении атомов А и В по узлам. В таком случае говорят, что кристалл имеет сверхструктуру. [c.338]

Явления, связанные с процессами упорядочения и разупорядоче-ния в кристаллических системах, получили общее название кооперативных явлений. В самом названии подчеркивается, что это явление присуще лишь совокупности частиц. Кооперативные явления (образование сверхструктуры в сплавах, расслаивание, ферромагнетизм и т. д.). обусловлены тем, что имеется различие в энергиях взаимодействия пар ближайших соседей разного типа. Теория кооперативных явлений есть статистическое рассмотрение простой модели, основанной на следующих допущениях [c.341]

Рассмотрим кристаллическую [систему, содержаш,ую атомы двух ТИ1ЮВ, А и В, для которой ш < 0. При низких температурах система образует сверхструктуру, так что узлы могут быть разделены на две группы а-узлы — правильные положения атомов А р-узлы — правильные положения атомов В. Примером может служить сплав Си2п, для которого на рис. 52 изображена элемен арная ячейка полностью [c.344]

Структурная неорганическая химия Том3 (1988) -- [ c.2 , c.3 , c.289 , c.316 , c.334 , c.465 ]

Структурная неорганическая химия Т3 (1988) -- [ c.2 , c.3 , c.289 , c.316 , c.334 , c.465 ]

Нестехиометрические соединения (1971) -- [ c.41 , c.42 , c.79 , c.110 , c.166 ]

Физико-химическая кристаллография (1972) -- [ c.165 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.244 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.244 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.308 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология