Термодинамические условия реакции алкилирования

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ [c.30]

Как и сульфирование, реакция алкилирования по Фриделю — Крафтсу обратима. Обычные правила ориентации соблюдаются здесь поэтому только до тех пор, пока процесс протекает при кинетически контролируемых условиях (см. стр. 132), Следовательно, реакция должна быть вовремя прервана, что удается только в том случае, если скорость реакции можно поддерживать маленькой, т. е. если работают при мягких условиях (при низкой температуре и с малыми количествами катализатора) (см. общую методику). Напротив, при термодинамическом контроле, т. е. при более высоких температурах, продолжительном времени реакции, и больших количествах катализатора при алкилировании замещенных ароматических соединений часто получают преимущественно ле/па-замещенные. Кроме того, имеет место дезалкилирование и переалкилирование, особенно при применении сильнодействующих катализаторов. Если обрабатывают, например, п-ксилол хлористым алюминием, то наряду с о- и и -ксилолами. [c.302]

Кислотно-каталитическое алкилирование наиболее эффективно. Пониженные температуры термодинамически более благоприятны для алкилирования так же, как и для побочных реакций изомеризации, полимеризации и переноса водорода. Однако в мягких условиях каталитического алкилирования в реакцию с олефина- [c.873]

Если при нитровании, бромировании, хлорировании, алкилировании образуются в основном а-изомеры, то при сульфировании и ацилировании в зависимости от условий реакции образуются оба изомера В кинетически контролируемых условиях образуются а-изомеры, в термодинамически контролируемых условиях — уЗ-изомеры [c.418]

Правила ориентации при алкилировании в общем подобны другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, но строение продукта может существенно изменяться в зависимости от катализаторов и условий реакции. Так, электронодонорные заместители и атомы галогена направляют дальнейшее замещение преимущественно в пара- и орго-положения, однако в более жестких условиях и особенно при катализе хлоридом алюминия происходит изомеризация гомологов бензола с внутримолекулярной миграцией алкильных групп й образованием равновесных смесей, в которых преобладают термодинамически более стабильные изомеры. Ранее эта реакция встречалась применительно к изомеризации ксилолов в бо" [c.232]

Практически состав продуктов реакции алкилирования определяется как термодинамическим выходом при данных условиях, так и скоростями реакций, которые могут протекать в реакционной смеси в присутствии определенного катализатора. Например, при алкилировании бензола пропиленом [c.271]

Реакции синтеза высокомолекулярных углеводородов С — ал— килированием являются обратными по отношению к крекингу алканов и потому имеют сходные механизмы реагирования и относятся к одному классу катализа — кислотному. Реакции С — алкилирования протекают с выделением 85 — 90 кДж/моль (20 — 22 ккалУмоль) тепла в зависимости от вида олефина и образующегося изопарафина, поэтому термодинамически предпочтительны низкие темшфатуры, причем уже при 100 °С и ниже ее можно считать практически необратимой. Именно в таких условиях осуществляют промышленные процессы каталитического алкилирования. Из парафинов к каталитическому алкилированию способны только изо — [c.137]

Химическая устойчивость и физические свойства фтористого водорода позволяют применять его в очень разнообразных условиях (наибольшим образом удовлетворяющих экономическим или термодинамическим требованиям), не считаясь с тем, как это отразится на катализаторе. Упругость паров фтористого водорода достаточно низка, чтобы с помощью только умеренных давлений поддерживать его в жидком состоянии. Также достаточно низка его температура замерзания, что позволяет вести реакцию при более низких температурах, чем это доступно с другими катализаторами, которые становятся в этих условиях вязкими. Большинство реакций алкилирования в присутствии фтористого водорода проводят при температуре около 25°, но для некоторых реакций предпочитаются более низкие температуры. [c.79]

Термодинамические отношения для этой реакции уже рассматривались в гл. I в приложении к крекинг-процессу. Очевидно, что равновесие обратной реакции алкилирования парафинов смещается вправо при понижении температуры, причем уже при 100 °С и ниже ее можно считать практически необратимой. Именно в таких условиях процесс каталитического алкилирования изопарафинов и осуществляют в промышленности. Имеется также процесс термического алкилирования парафинов при 400—500°С,т. е. когда возможны обратимые превращения. В этом случае для преимущественного направления реакции в сторону алкилирования используют высокое давление (до 300 ат), поскольку реакция сопровождается уменьшением объема. Термическое алкилирование не получило существенного развития, и в дальнейшем рассматривается только каталитическое алкилирование. [c.366]

Эти закономерности справедливы только для кинетически контролируемых реакций (см. разд. В,3.2). Если условия реакции способствуют образованию термодинамически контролируемых продуктов, то необходимо принимать в расчет изомеризацию, которая приводит к значительному изменению-соотношения между орто- и лара-продуктами (см., например, сульфирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу). [c.426]

Термодинамические отношения для этой реакции уже рассматривались в гл. I в приложении к крекинг-процессу. Очевидно, что равновесие обратной реакции алкилирования парафинов смещается вправо при понижении температуры, причем уже при 100 °С и ниже ее можно считать практически необратимой. Именно в таких условиях процесс каталитического алкилирования изопарафинов и осуществляют в промышленности. [c.322]

В условиях крекинга термодинамически возможно незначительное протекание реакций синтеза, причем некоторые заметно влияют на результаты процесса. Это — алкилирование ароматических и парафиновых углеводородов олефинами, полимеризация олефинов, конденсация и коксообразование [1—3]. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология