Структурные определения по индексам удерживания

Если, например, соединения X и У отличаются каким-либо структурным элементом, разность их индексов, измеренных на одной НФ при одинаковой температуре, даст численное значение соответствующего инкремента д1, В простейшем случае для последовательных членов гомологического ряда инкремент д1, отвечающий одной метиленовой группе, должен быть равен или близок к 100 единицам. Разность определенных при фиксированной температуре на неполярной НФ индексов удерживания двух веществ — соединения В и н-алкана А с одинаковым числом углеродных атомов или с таким же углеродным скелетом, как у соединения В, — получила название гомоморфного фактора [c.364]

Соединения, различающиеся строением углеводородных радикалов. Молекулы многих классов родственных лекарственных веществ имеют фиксированный структурный фрагмент с определенным набором функциональных групп и углеводородные заместители, различающиеся по степени разветвленности, насыщенности, наличию и характеру циклов. В рамках таких множеств сорбатов П/ также постоянно. Обычно для них выполняется и уравнение (4.24), хотя, естественно, разброс экспериментальных точек относительно прямой регрессии больше, чем в случае гомологов. Хроматографическое поведение подобных групп веществ может быть описано с помощью уравнения (7.6). На рис. 7.2,а в координатах gk — Н представлены величины удерживания барбитуратов, взятые нами из работы [434]. По аналогии с в уравнении (7.6) могут быть использованы индексы удерживания I. На рис. 7.2,6 в координатах уравнения [c.284]

Хроматографическое определение углеродного скелета является важным этапом в структурном анализе с применением индексов удерживания. Даже если не известен сам углеродный скелет монофункциональной молекулы, а известно лишь его время удерживания, исследователь по величине разности между значениями исправленных времен удерживания неизвестного соединения и его углеродного скелета может свести число возможных функциональных групп иногда даже к единице. Используя вторую колонку другой полярности или селективности, можно определить тип этой группы или подтвердить факт ее присутствия в соединении. Такой же подход применим и к анализу соединений с несколькими функциональными группами, из которых лишь одна неизвестна. [c.439]

Е. Структурные определения по индексам удерживания [c.125]

Справочник содержит 106 таблиц с параметрами удерживания основных классов углеводородов и кислородсодержащих соединений, определенных на 39 неподвижных жидких фазах. Все таблицы, содержащие данные по углеводородам, объединены в пять групп с учетом электронного строения и структурных особенностей углеродного скелета молекул. Исключение составили углеводороды, молекула которых включает в себя от 1 до 4 атомов углерода — данные о параметрах удерживания таких углеводородов выделены в самостоятельную группу, а сами параметры удерживания представлены относительными объемами удерживания (в отличие от всех остальных соединений, параметры удерживания которых даны в индексах Ковача). [c.22]

Одно особое применение топологических индексов оказалось весьма важным для нефтехимической промышленности. Это касается определения параметров углеводородов, имеющих значение для промышленности, таких, как октановые числа алканов. Исследование Балабана и Мотока [60] показало, что центрические индексы Балабана С(С), С (С) и С"(С) превосходно коррелируют с октановыми числами. Возможной причиной таких превосходных корреляций является то, что этот специальный индекс дает очень чувствительную характеристику разветвлений, имеющихся в исследуемой молекуле. Иногда необходимо, чтобы топологические индексы дополнялись элементами структуры. Например, для точного расчета индексов газохроматографического удерживания необходим не только индекс Винера, но и три структурных элемента, состоящие из числа заместителей в молекуле, числа бутановых цепей и полного числа имеющихся в молекуле атомов углерода. То, что это именно так, было установлено Папазовой и др. [61] при расчете индексов удерживания для многих различных изомерных алканов. Использование дополнительных структурных элементов могло бы значительно расширить в будущем области применения индексов. [c.200]

В третьих ЭВМ обеспечивает обработку полученных пер вичных данных ХМС эксперимента а именно идентификацию компонентов смесей определение их содержания и данных для паспортизации (масс спектров и хроматографических индексов удерживания для занесения в библиотеку) Идентификация не известных веществ может осуществляться как путем сравпения полученных экспериментальных масс спектров этих веществ с библиотекой масс спектров так и с помощью методов интер претации масс спектров, позволяющих оценить структурные харакгеристики молекул, спектры которых отсутствуют в биб лиотеке [c.108]

Учет закономерностей образования молекулярных структур и применение спец. датчиков, обладающих, напр., избирательностью к разл. функц. группам, позволяет создать универсальную систему анализа, обеспечивающую идентификацию и количеств, определение компонентов сложных смесей. В основе такой системы должна быть совокупность сведений об определяемых компонентах о характерных функц. группах, атомном составе, мол. массе, дипольном моменте молекул, электронодонорных и электроноакцепторных св-вах, индексах хроматографич. удерживания и т.д. Методология универсальной системы предполагает также набор устройств для хроматографич. или иного разделения пробы. Прн этом в каждом из этих устройств разделение должно происходить преим. на основе одного общего функционального нли структурного признака (напр., т-ры кипения, способности к образованию водородных связей). [c.471]

Для качественного анализа и установления структуры сме сеи ХМС дает различные возможности Во первых это полные масс спектры компонентов, являющиеся как бы отпечаткамп пальцев молекулярной структуры и характеризующие молеку лярную массу и массы основных структурных фрагментов, по которым можно установить их состав и наличие определенных функциональных групп Масс спектры высокого разрешения позволяют с большой точностью установить элементный состав молекулярного и осколочных ионов а значит, и структур исходной молекулы Во вторых, масс хроматограммы дают воз можность определить времена удерживания (или индексы удер живания) дтя всех разделенных компонентов, причем благода ря селективному ионному детектированию и специальным мето дам обработки данных степень разделения масс хроматограмм как правило, значительно выше, чем обычных хроматограмм регистрируемых другими хроматографическими детекторами Селективный характер детектирования с помощью масс спект рометра позволяет выделить определенные классы веществ из сложной и даже неразделенной хроматограммы В третьих, разные методы ионизации обладают селективностью по отно шению к некоторым структурным или функциональным особен ностям анализируемых молекул Выбирая соответствующий способ ионизации, можно осуществить селективный анализ оп ределенных типов структур или удостовериться в наличии опре деленных функциональных групп [c.89]