Масс-спектрометрия способы ионизации

В ионном источнике нейтральные атомы и молекулы под воздействием определенных носителей энергии превращаются в ионы. Для того чтобы получить положительный ион из нейтральной частицы, последней следует сообщить некоторое количество энергии, способное по меньшей мере вызвать отрыв электрона с высшей занятой орбитали. Подвод энергии можно осуществить различными способами многие из них находят практическое применение в масс-спектрометрии для обеспечения ионизации нейтральных молекул. В хромато-масс-спектро-метрии применяются следующие методы, при которых ионизация происходит в газовой фазе ионизация электронным ударом, химическая ионизация, полевая ионизация и ионизация при атмосферном давлении. В обзорной работе [56] кратко рассмотрены эти методы ионизации. [c.280]

Ионизация по схеме (а) с отщеплением одного электрона является наиболее вероятным процессом, составляющим основу большинства обычных методик масс-спектрометрического анализа органических соединений. Образование двухзарядных положительных ионов [схема (б)] для большинства соединений маловероятно. В масс-спектре вследствие заряда 2 они регистрируются с массовым числом т/2 и, таким образом, легко распознаются. Для интерпретации спектров они не имеют значения. Вероятность присоединения электрона с образованием отрицательного иона[ схема (в)] также мала и составляет около 0,1%. При обычных способах работы отрицательные ионы становятся неразличимыми. В последние годы на основе таких отрицательных ионов была разработана масс-спектрометрия электронного захвата [1121, являющаяся особым методом с ограниченной сферой применения. [c.276]

Газовый (или жидкостной) хроматограф и масс-спектрометр можно соединять различными способами. Перенос проб из одного прибора в др.угой осуществляется при помощи сепаратора Бьемана [82], молекулярного сепаратора [5] и ряда других устройств [57, 96, 99]. В работе [100] описано использование струйного сепаратора в качестве стыковочного узла жидкостного хроматографа и масс-спектрометра. Возможны и другие подходы к решению этой задачи, например метод прямого расщепления в результате химической ионизации [97]. В работах [101, 102] описана установка с высокими рабочими характеристиками — высокоэффективный жидкостной хромато-масс-спектрометр. [c.125]

Среди многих применяемых в масс-спектрометрии способов ионизации наиболее распространенным является ионизация электронным ударом. Этот способ универсален, прост в исполнении и позволяет получать многолинейчатые масс-спектры, содержащие большой объем структурной информации. В большинстве промышленных масс-спектрометров применяется именно этот способ ионизации. Поэтому в данной книге масс-спектрометрии электронного удара уделено основное внимание. Рассмотрены также и другие методы ионизации. [c.4]

Методы ионизации, используемые в аналитической масс-спектрометрии, можно классифицировать на различной основе (см. табл. 9.4-3). Важное значение имеет деление на методы мягкой и жесткой ионизации. При жесткой ионизации молекулам аналита предается значительное количество энергии, что с большой вероятностью приводит к реакциям мономолекулярной диссоциации. Ионизация электронным ударом, как уже обсуждалось ранее, является типичным примером жесткой ионизации. Большинство других способов относятся к мягкой ионизации. Обычно они приводят к незначительной фрагментации, и таким образом можно получить информацию о молекулярной массе. Классификация методов мягкой ионизации может основываться на способах ввода вещества, хотя некоторые комбинированные способы могут не укладываться в четкие рамки такой классификации. Наиболее важные методы мягкой ионизации будут подробно обсуждены в последующих разделах. [c.266]

Масс-спектрометр и Я впервые была использована для анализа легкокипящих нефтяных фракций в 1940 г. После появления в 1959 г. масс-спектрометров высокого разрешения, обеспечивающих разделение углеводородных и гетероатомных ионов с близкими массами, и создания систем прямого ввода образца в ионный источник оказалось возможным использовать этот метод и для анализа средних и тяжелых нефтяных фракций. Современный этап развития масс-спектрометрии характеризуется разнообразием способов ионизации вещества, быстродействием, сочетанием с газовой хроматографией, полной автоматизацией эксперимента и обработкой результатов с помощью ЭВМ. [c.135]

Подавляющее большинство исследований механизмов и коэффициентов скоростей ионизации и ионной конверсии выполнено в настоящее время в условиях масс-спектрометров с ионизацией электронным пучком и фотоионизацией, дрейфовых трубок, пересекающихся пучков [74, 125, 526—533]. Систематические исследования ион-молекулярных реакций одних и тех же ионов, образованных из разных соединений при разных способах ионизации и различных параметрах газа (температура, давление), показали, [c.167]

Предел обнаружения масс-спектрометра имеет такой же порядок, как и других применяемых в газовой хроматографии детекторов (до г/с), но в специальных режимах работы он может быть значительно понижен (до г/с) . Линейный диапазон масс-спектрометра как детектора зависит от способа ионизации и может достигать 2—4 порядков, что меньше, чем у ионизационно-пламенного детектора, но значительно больше, чем, например, у детектора электронного захвата. В некоторых случаях хромато-масс-спектрометры после предварительной градуировки одним из известных способов используют для количественных определений, но основное их назначение — качественный анализ неизвестных компонентов анализируемых образцов, Главная сложность количественного анализа на таких приборах — необходимость контроля и обеспечения постоянства гораздо большего числа рабочих параметров, чем на обычных хроматографах. На практике для получения количественных данных значительно проще провести параллельный анализ однотипного образца на хроматографе с ионизационно-пламенным детектором. [c.199]

Ионизация молекул с образованием газообразных ионов, разделение ионов, регистрация их масс и относительных количеств происходят в масс-спектрометре. Каждый ион, который может быть положительным или отрицательным, характеризуется отношением его массы к заряду (т/г). В соответствии с этим отношением происходит разделение различных ионов. В масс-спектрометре исследуемое вещество переводится в газообразное состояние до или в процессе ионизации. Способы ионизации рассмотрены в гл. 2. [c.6]

Для ионизации исследуемых молекул в масс-спектрометре используется несколько способов. Традиционным методом ионизации является бомбардировка электронами с энергией порядка 70 эВ (рис. 24). Применяется также ионизация ультрафиолетовыми лучами (фотоионизация) или положительно заряженными ионами (химическая ионизация). В последнее время разработаны новые методы — ионизация в сильных электрических полях (полевая ионизация или полевая десорбция), а также ионизация бомбардировкой ускоренными атомами (атомы Аг и Хе с большой кинетической энергией) (рис. 25). При использовании последних двух методов отпадает необходимость предварительного испарения исследуемого вещества, оно происходит одновременно с ионизацией. [c.71]

Для преодоления этих недостатков разработаны разнообразные способы ввода вещества, ионизации, разделения и детектирования иоиов. Эти подходы и методы будут обсуждены в последующих разделах. Они отражают общую картину методологии и инструментария современной масс-спектрометрии. [c.266]

Тандемную МС вначале использовали как способ фрагментации ионов, образующихся в ионном источнике, например, при мягкой ионизации. В таких экспериментах первый масс-спектрометр использовали для выбора родительского иона, при диссоциации которого образовались дочерние ионы, детектируемые вторым анализатором. Это режим сканирования дочерних ионов. Однако можно реализовать и другие режимы сканирования (табл. 9.4-6). Режимы сканирования родительских ионов и нейтральных частиц особенно полезны при скрининге (см. разд. 9.4.4), а режим селективного мониторинга реакций (СМР) — в количественном анализе. Использование тандемной масс-спектрометрии, особенно в режиме СМР, чрезвычайно важно при количественном анализе объектов окружающей среды и биологических объектов, когда мешающее влияние компонентов матрицы может ухудшить пределы обнаружения. Контроль конкретной реакции, вызванной столкновениями, в режиме СМР существенно улучшает селективность и приводит к резкому улучшению отношения сигнал/шум. [c.284]

В предыдущих разделах обсуждались различные средства, используемые для решения аналитических задач. Рассмотрение множества способов ввода пробы, методов ионизации, масс-анализаторов и выбор подходящей комбинации этих трех составляющих для каждого конкретного применения требует самого пристального внимания, поскольку обеспечивает правильное функционирование спектрометра. В этом разделе мы обсудим важные аспекты, касающиеся проведения аналитического эксперимента и практического применения масс-спектрометрии для качественного и количественного анализа. [c.285]

Другой вариант реализации указанного принципа состоит в том, что образец, нанесенный на удлиненный наконечник штока (проволока диаметром 50-200 мкм быстрый нагрев со скоростью 10°/с до 50-1000 °С), вводят непосредственно в источник для ХИ (десорбционная химическая ионизация). Регистрируемые масс-спектры аналогичны спектрам ХИ, т.е. содержат интенсивные пики ионов [М + Н]" и мало фрагментных ионов. Следует заметить, что качество масс-спектров при этом способе ионизации тем выше, чем больше скорость нагрева образца. Наилучшие спектры регистрируются в течение очень короткого промежутка времени после достижения оптимальной температуры. Это диктует необходимость использования для реализации данного метода масс-спектрометров с большими скоростями сканирования. [c.36]

Основные способы ввода образца в ионный источник и методы ионизации для различных масс-спектрометров приведены в следующей схеме [c.126]

В зависимости от свойств анализируемых веществ и характера решаемой задачи ионы атомов и молекул могут быть получены несколькими способами, в том числе электронным ударом, бомбардировкой поверхности пробы пучком электронов, ионов или нейтральных атомов, испарением с накаленных металлических поверхностей, фотоионизацией, в газовом разряде, в вакуумном высоковольтном разряде, плазменными методами. Многие из этих способов оформлены в виде конструкций, дающих возможность ионизировать вещества в газовой, жидкой и твердой фазах, обеспечивать более или менее одинаковую ионизацию всех компонентов смеси или селективное усиление ионизации веществ определенной структуры, получать положительные и отрицательные ионы. Разнообразие способов ионизации является одной из сильных сторон масс-спектрометрии, что дает возможность в зависимости от задач исследования и природы веществ менять вид воздействия на молекулы. [c.842]

Объем настоящей работы не позволяет сделать полный литературный обзор Или рассмотреть, хотя бы вкратце, основные масс-спектрометрические работы по затронутой теме. Поэтому мы рассмотрим лишь наиболее важные направления, применяемые в масс-спектрометрии при исследовании поверхности твердого тела, взяв за основу способ ионизации вещества. [c.47]

Конструкция масс-спектрометра аналогична показанной на рис. 3.2. Проба подлежащего изучению вещества попадает в систему через соответствующее устройство ввода, например через газовый или жидкостный кран-дозатор, отверстие для формирования молекулярного пучка или непосредственно вставляемый в прибор прободержатель. Далее введенная в спектрометр проба ионизируется одним из многочисленных способов (например, электронным ударом, химической ионизацией, искровым зарядом и т. д.). Заряженные частицы, образовавшиеся в результате ионизации и последующей фрагментации, разделяются под действием магнитного и (или) электрического полей. Интенсивность пучков отдельных ионов, формируемых системами разделения и фокусировки, измеряется при помощи [c.116]

Наиболее простой режим работы — это запись масс-спектров элюируемых компонентов. Если в заданных условиях осуществить газохроматографическое разделение двух или более различных компонентов смеси не удается, то масс-спектрометр дает спектры смеси. В такой ситуации возрастают трудности при интерпретации и при проверке воспроизводимости результатов вследствие различий в спектрах. Избежать смешивания спектров при хромато-масс-спектрометрических исследованиях можно несколькими способами. Во-первых, можно использовать капиллярную колонку, что позволяет значительно увеличить степень разделения компонентов с близким временем удерживания. Во-вторых, идентификация одновременно элюируемых компонентов упрощается при применении химической ионизации. Кроме того, тщательный контроль условий заполнения колонки помогает достичь желаемого разделения. В то же время компьютерная техника, основанная на табличном моде- [c.123]

Всестороннее освещение различных способов ионизащ1и можно найти в разд. 9.4. Хотя допустимы различные способы ионизации, наиболее частыми для общего применения в газовой хромато-масс-спектрометрии являются электронный удар и химическая ионизация. Из этих двух способов ионизация электронным ударом является в настоящее время наиболее широко используемым способом ионизации (более 90% всего применения). Ниже обсуждаются причины этого. [c.601]

За последние три года появилось много книг, в которых описаны различные области применения масс-спектрометрии в химии. Поэтому может возникнуть вопрос Зачем нужна еще одна книга и почему именно сейчас Ведь имеющиеся в настоящее время монографии [1—7] затрагивают разные аспекты масс-спектрометрии (приборы, способы введения пробы, изучение свободных радикалов, определение потенциалов ионизации, аналитические и некоторые другие химические вопросы), причем все эти вопросы изложены достаточно полно и хорошо. [c.7]

Однако у разных типов ионных источников имеются общие черты. Как правило, ионизация нейтральных молекул анализируемого газа производится бомбардировкой медленными электронами. Другие способы ионизации Л. 19] в масс-спектрометрах с простой фокусировкой не применяются вследствие большого разброса по энергиям возникающих ионов. Образовавшееся ионное облако подвергается действию электрических и магнитных полей с целью придания ионам заданных скоростей. Ускоренные частицы попадают в лишенное электрических полей пространство дрейфа, где летят по инерции. Однако часть ускоренных частиц (иногда довольно значительная) бомбардирует электроды ионного источника, причем на поверхности последних происходят определенные физикохимические процессы (вторичная эмиссия, образование полупроводниковых пленок и т. д.). Указанные процессы являются общими для ионных источников различных типов. Поэтому удобно подробно их рассмотреть на конкретном примере ионного источника статического масс-спектрометра как одного из наиболее сложных и совмещающего в себе все характерные рабочие процессы. [c.77]

В ионных источниках, кроме ионизации молекул газа бомбардировкой их медленными электронами, могут применяться и другие виды ионизации. Обзор всех возможных типов ионных источников дан в (Л. 19]. Однако наибольшее применение в масс-спектрометрах нашел ионный источник с описанным способом ионизации вследствие малого разброса по энергиям возникающих положительных ионов. Электронный прожектор вместе с ионизационной камерой является неотъемлемой частью ионных источников всех типов масс-анализаторов, описанных 1В гл. 1. Поэтому ниже подробно рассмотрены вопросы, касающиеся электронного пучка. [c.79]

Приборы, используемые в М.-с., — масс-спект-рометры — состоят из трех основных частей ионного источника, разделительного устройства (масс-анализатора) и приемного устройства. В ионном источнике происходит ионизация исследуемого вещества и формирование пучка ионов. В современных масс-спектрометрах применяются различные способы ионизации электронный удар, фотоионизация, лазерная ионизация и т. д. В масс-анализаторе пучок ионов в зависимости от величины т/е разделяется в пространстве (ионы с различными т/е движутся одновременно по разным траекториям) или во времени (ионы с различными nie движутся по одной траектории, но попадают в приемное устройство в разное время). Разделение ионов происходит под действием электрического и магнитного полей. В приемном устройстве ионы каждого вида собираются вместе на коллекторе, при этом формируется сигнал, пропорциональный ионному току, т. е. количеству ионов, попадающих в единицу времени в приемное устройство. [c.73]

Правда, пока такие приборы применяются значительно реже хромато-масс-спектрометров на основе газовой хроматографии. Это связано с проблемами, возникающими при стыковке жидкостного хроматографа и масс-спектрометра эта стыковка (переходное устройство) значительно сложнее (и дороже), чем в случае ГХ/МС метода [10]. Разработка оптимального способа переходного устройства (интерфейса), основанного на непосредственном соединении двух приборов, использовании различного рода сепараторов и др., обеспечивающего эффективный перенос образца от хроматографа к масс-спектрометру, позволит получить чрезвычайно надежный способ идентификации растворенных в воде высококипящих ЛОС, трудно поддающихся анализу методом газовой хроматографии. Один из таких интерфейсов для ионизации элюата при атмосферном давлении изображен на рис. Х.25. [c.592]

Поэтому все современные аналитические масс-спектрометры снабжаются системой ввода вещества прямо в ионный источник. Такие системы обычно представляют собой гладко отполированный шток, на конце которого в капсуле (золотой или кварцевой) помещается анализируемое вещество. Через специальные уплотнители этот шток вводится непосредственно в ионный источник, причем открытый конец капсулы подводится к месту с наибольшей плотностью электронного потока. Капсула нагревается, и образующегося при этом небольшого количества паров вещества обычно достаточно для их ионизации. Эффективность ионизации при таком способе введения ниже, т. е. ионные токи слабее, и для их регистрации требуется электронный умножитель. Однако для получения масс-спектра при этом требуется значительно меньше вещества (порядка 10" — 10" г), хотя воспроизводимость спектра в таком случае несколько снижается. [c.10]

Как уже говорилось выше, наиболее широко распространенным способом ионизации органических молекул в современных масс-спектрометрах является бомбардировка паров вещества электронами, или электронный удар. [c.26]

Наиболее важный и универсальный способ ввода вещества осуществляется посредством сочетания масс-спектрометра с хроматографом. Особенно широко используется сочетание газовой хроматографии и масс-спектрометрии (ГХ-МС) в режиме on-line. Этот метод используют для рутинного анализа во многих областях аналитической химии. За последние десять лет в массовом масштабе стал доступен метод, сочетающий в режиме on-line жидкостную хроматографию и масс-спектрометрию (ЖХ-МС). Разработка >1<Х-МС и способов ионизации в этом методе произвели революцию в масс-спектрометрии и областях ее применения. Учитывая важность методов ГХ-МС и ЖХ-МС, разберем более подробно экспериментальные и инструментальные аспекты этих методов. [c.279]

В типичном масс-спектрометре проба вводится в вакуумную камеру в виде паров или газа. Следовательно, твердые вещества или очень высококипящие жидкости (с температурой кипения > 250°С), как правило, не могут быть подвергнуты анализу с использованием обычного масс-спектрометра. Давление внутри масс-спектрометра приблизительно в миллиард раз ниже нормального атмосферного давления, таким образом непрерывный ввод пробы при оп-1те-анализе представляет достаточно сложную техническую задачу. Для того чтобы поддержать низкое давление в масс-спектрометре без перегрузки его вакуумных насосов, необходимо использовать специальный ограничитель потока. Существует четыре способа подключения масс-спектрометра к котро-лируемым технологическим линиям капиллярный ввод, молекулярное натекание, пористая прокладка и мембранное соединение. После того как проба введена в масс-спектрометр, она ионизируется в ионизационной камере. Наиболее общий метод ионизации — ионизащя электронным ударом. Следующей стадией за ионизацией молекул пробы является разделение заряженных частиц в соответствии с их массой. Эта стадия в приборе выполняется в масс-анализаторе. Различают два основных типа масс-анализаторов, используемых в масс-спектрометрах для промышленного анализа магнитные и квадрупольные масс-анализаторы [16.4-32,16.4-33]. Магнитные анализаторы обычно дают наиболее стабильные показания. Масс-спектрометры, способные проводить измерения ионов с массой более чем 200 атомных единиц массы (а.е.м.), обычно имеют квадрупольные анализаторы, поскольку они менее дорогие и более компактные по сравнению с магнитными анализаторами. [c.661]

Книга представляет собой учебно-методическое пособие по масс-спектрометрии, наиболее бурно развивающемуся методу установления строения и определения органических соединений. В ней рассматриваются все существующие на сегодняшний день инструментальные, теоретические и методологические принщ<пы метода. Описаны методы ионизации и образования ионов, типы ионов, способы их разделения и анализа, способы введения вещества в масс-спектрометр и различные виды хромато-масс-спектро-метрии. Изложены масс-спектральные теории, правила и типы фрагментации органических соединений их применение продемонстрировано на примере органических молекул различных классов. Отдельно рассмотрены специальные методы масс-спектрометрии (активация столкновением, масс-фрагментография, химические методы), способствующие более уверенному установлению строения веществ или повышающие чувствительность их определения. [c.2]

В растворах ионы образуются в результате гетеролитического расщепления ковалентных связей ионогенов. Ионизации благоприятствует растворитель, обладающий электронодонорны-мии или электроноакцепторными свойствами (см. разд. 2.6). Напротив, в газовой фазе ионизация нейтральных молекул до свободных ионов наблюдается редко, поскольку такой процесс весьма эндотермичен. Например, для того чтобы превратить газообразный НС1 в Н и С1 , необходимо затратить 1393 кДж моль (333 ккал-МОЛЬ ) энергии, что намного превышает энергию гомолитического расщепления связи Н—С1 на атомы водорода и хлора (431 кДж-моль или 103 ккал-моль ). Следовательно, для образования в газовой фазе изолированных ионов исходным молекулам необходимо передать достаточное количество энергии, причем способ передачи энергии должен принципиально отличаться от способа передачи энергии за счет сольватации растворителями-ДЭП и АЭП. Для этой цели чаще всего применяют ионизацию молекул в газовой фазе под действием электронного удара, т. е. метод ионизации, широко применяющийся в масс-спектрометрии. В отличие от ионов в растворе, стабилизированных сольватными оболочками," ионы в газовой фазе при столкновении с любой твердой поверхностью немедленно разрушаются. Поэтому для изучения реакционной способности ионов в газовой фазе необходимо принять особые меры для ограничения их движения и для удерживания в том или ином объеме в течение достаточно длительного промежутка времени. Для решения этой задачи разработано несколько приемов. В масс-спектрометрии с ИЦР используется статическая магнитная ловушка [469J. [c.183]

МАССОПЕРЕДАЧА, см. Массообмен. МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ, метод исследования и анализа в-ва, основанный на ионизации атомов в молекул, входящих в состав пробы, и регистрации спектра масс образовавшихся ионов. Проба подвергается ионизации в источнике ионов способ ионизации зависит от цели исследования и агрегатного состояния в-ва. Пучок образовавшихся ионов разделяется в масс-аналнзаторе, напр, под действием постоянного магн. или переменного электромагн. поля, в соответствии с отношением я /е, гдет—масса ионов,-е— их заряд. Разделенные ПУЧКИ ионов регистрируют электрич. или фотографии. способом в результате получают масс-спектр — совокупность линий, по положению пиков к-рых (соответствую-пщх максимумам ионного тока) определяют т/е (качеств, анализ), а по интенсивности (т. е. по величине соответствующего ионного тока) — огносит. содержание ионов в исходном пучке (количеств, анализ). В масс-анализаторе и в большинстве случаев в источнике ионов поддерживается высокий вакуум (10 —10 Па). Для обраб< и и интерпретации масс-спектров часто нспольз. ЭВМ. [c.314]

Установлено, что атомы N[72], О [73], Н[74], С1[198], Вг[198] и F [41] в основном состоянии, находящиеся в пробах газа, взятых из реакционной трубки с помощью системы патрубков, можно регистрировать в ионном источнике масс-спектрометра. Обычно атомы образуются в результате частичной диссоциации исходного молекулярного газа. В этих случаях концентрацию атомов можно косвенно определять, наблюдая за уменьшением (при включении разряда) интенсивности пика, соответствующего массе определенной молекулы [75]. Этот метод применим к нОнам, полученным обычным способом в результате столкновений с электронами энергии 80 эВ. Используя электроны с энергией 80 эВ и измеряя интенсивность пика с отношением mie = 16, нелегко зарегистрировать такой атом, как 0( Р), поскольку в масс-.спектре О2 присутствует большое число ионов 0+. Если энергия электронов (поток которых должен быть достаточно монохроматичен) больше потенциала ионизации атома О, но меньше гютенциала образования иона 0+ из О2, то интенсивность пика с отношением т/е = 16 можно считать обусловлен- [c.319]

Главные конструктивные особенности масс-спектрометров связаны, прежде всего, со способами ввода анализируемых, веществ в ионный источник, способами ионизации и регистрации образующихся ионов. Большинство приборов снабжено ионными источниками с электронным ударом, однако разработаны и выпускаются спектрометры с полевой, поверхностной и фотоионизацией различных соединений. Наряду с приборами со средней разрешающей способностью (400—2000), достаточной для решения большинства аналитических задач, выпускаются приборы высокого разрешения (40 ООО и более), позволяющие определять состав осколочных ионов, проводить с высокой точностью изотопный анализ при больших изотопныл отношениях и т. д. [c.265]

Масс-спектрометрический количественный анализ сложных смесей органических соединений, в частности углеводородов, связан с достаточно сложной и трудоемкой расшифровкой многолинейчатых масс-спектров, а также громоздкими расчетами эти трудности возрастают по мере увеличения молекулярного веса. Поэтому в развитии масс-спектрометрии наметилась тенденция упрощения масс-спектров сложных смесей. Малолинейчатые масс-спектры можно получить многими способами электронным ударом, когда энергия ионизирующих электронов превышает пороговое значение на 0,6—2 эв, фотонами, перезарядкой и ионизацией полем. [c.278]

Необходимость исследования термически нестабильных и высокомолекулярных органических соединений, возникшая с проникновением масс-спектрометрии в разлйчные области органической химии, особенно химии природных соединений, вызвало к жизни способ испарения вещества непосредственно в область ионизации. Такая система прямого ввода исследуемого вещества в источник в настоящее время окончательно заменила классические напускные системы при анализе природных соединений и сильно потеснила их дал<е в области исследования термически устойчивых веществ, благодаря большей скорости введения и меньшей затрате вещества [65]. [c.39]

Следовательно, для измерения энергии разрыва связи нужно решить экспериментально очень сложную задачу — найти потенциал ионизации радикала. Обычный способ заключается з том, чтобы создать радикалы пиролизом или фотолизом нестойкой молекулы и при этом сделать возможно более коротким расстояние между источником радикалов и ионизирующим электронным пучком. Необходимо, чтобы при переносе радикалов из области высокого давления, в которой они зарождаются, в область низкого давления ионного источника масс-спектрометра не успевали протекать побочные реакции. Для разделения этих областей обычно применяют мембрану с малым отверстием, но рекомбинация радикалов на поверхности мембраны может иногда препятствовать изучению очень реакционноспособных и нестойких радикалов, как, например, метиленового. В отдельных случаях можно воспользоваться нрямы.ми спектроскопическими методами, дающими очень точные значения потенциала ионизации радикалов. [c.281]

Если оказывается, что измеряемое изотопное отношение отличается от истинной величины, то причиной этого могут быть систематические ошибки, обусловленные дискриминацией по массам масс-спектрометра. Эффект обычно мал и составляет 0,5—1%, но иногда он может достигать большей величины, например при анализе лития с применением одно-нитного источника с поверхностной ионизацией. В результате этого могут возникать небольшие систематические ошибки. Опи могут быть исключены путем калибровки индикатора изотопным разбавлением. Для этой цели около 1 г химически чистого соединения природного элемента в удобной для взвешивания форме взвешивают и используют для приготовления раствора с точно известной концентрацией. Часть раствора с высокой точностью разбавляют до концентрации, сравнимой с концентрацией индикатора. Аликвотные доли растворов этого разбавленного стандарта и индикатора смешивавзт и измеряют изотопный состав. Таким способом определяют концентрацию индикатора. Подобный метод можно применять и для калибровки газовых индикаторов [8, 34]. [c.114]

Основной проблемой масс-спектрометрического анализа твердых тел является необходимость создания ионного пучка, состав которого правильно отражал бы состав образца. Для анализа изотопного состава твердых тел успешно применяются различные способы образования ионов. Одним из них является, например, поверхностная ионизация [5]. Но этот способ непригоден для химического анализа, так как эффективность образования иопов в нем для различных элементов может различаться на несколько порядков. Более приемлем искровой источник ионов он обладает тем преимуществом, что эффективности образования ионов разных элементов в нем сравнимы по величине одна с другой. Однако ионы, выходящие из искрового источника, обладают большим разбросом по энергиям, и, следовательно, для их разделения и регистрации необходим масс-спектрометр с двойной фокусировкой. Это требование, возможно, объясняет отсутствие большого числа работ с исиользовапием искрового источника. [c.140]

Различные типы масс-спектрометрии отличаются друг от друга не способом ионизации исследуемого вещества (здесь применяется, как правило, в техническом отношении самый простой метод электронного удара), а устройством анализатора. Было предположено несколько систем, в которых ионные пучки подвергаются действию импульсных или радиочастотных электрических полей [104]. Большую популярность приобрел циклотронно-резонансный масс-спектрометр. В этом приборе ионы попадают в ловушку, в которой движутся в однородном магнитном поле по циклоидам с определенной частотой. При совпадении этой частоты с частотой переменного электрического поля (приложенного перпендикулярно к магнитному полю) ионы поглощают электромагнитную энергию, что и регистри руется прибором. Поскольку поглощение носит резонансный характер, масс-спектрометр получил приведенное выше название, а сам метод, связанный с его применением, — циклотронно-резонансной [c.257]