Монофункциональные молекулы

Таким образом, в общем виде возможность искусственного создания бифункционального катализатора можно считать доказанной, однако создать действительно высокореакционноспособную систему по сравнению с монофункциональными молекулами все же еще не удалось. [c.98]

Хроматографическое определение углеродного скелета является важным этапом в структурном анализе с применением индексов удерживания. Даже если не известен сам углеродный скелет монофункциональной молекулы, а известно лишь его время удерживания, исследователь по величине разности между значениями исправленных времен удерживания неизвестного соединения и его углеродного скелета может свести число возможных функциональных групп иногда даже к единице. Используя вторую колонку другой полярности или селективности, можно определить тип этой группы или подтвердить факт ее присутствия в соединении. Такой же подход применим и к анализу соединений с несколькими функциональными группами, из которых лишь одна неизвестна. [c.439]

Можно показать, что использование ультрафиолетовой спектроскопии для монофункциональных молекул довольно ограниченно. Однако, к счастью, такие функциональные группы, как [c.481]

Таблица 9. Зависимость параметров реакции от мольной доли ОН-групп монофункциональных молекул в реакционной смеси при 60°С [38]

Нахождение условий нивелирования реакционной способности реагентов представляет также и большой методический интерес, так как именно в условиях, когда действие одного из важных факторов, влияющих на критические условия гелеобразования, структурные параметры образующейся сетки и ее свойства, устранено, можно четко выяснить роль других факторов, например монофункциональных молекул. В табл. 9 приведены результаты одного из подобных исследований. [c.77]

Необходимо отметить, что несмотря на некоторое увеличение функциональности тройных смесей по сравнению с исходными олигомерами свойства их вулканизатов несколько уступают таковым для исходных олигодиенов (см. табл. 14, 15) это, по-видимому, связано с увеличением дефектности сетки вулканизатов тройных смесей. Следовательно, введение трифункциональных молекул не компенсирует дефектность, вызванную увеличением доли монофункциональных молекул. Это обстоятельство указывает, что для получения оптимальных свойств эластомеров необходимо не только иметь / = 2 для исходного олигомера, но также стремиться к отсутствию дисперсности по функциональности, т. е. к возможно более узкому РТФ. Наличие в олигомере монофункциональных молекул приводит к увеличению дефектности сетки вулканизатов и ухудшению их прочностных характеристик, а увеличение доли полифункциональных молекул — к дополнительному структурированию и снижению эластических свойств материала. [c.41]

В работе исследовано влияние добавок монофункциональных молекул (МФМ) на кинетику реакции образования полиуретанов, [c.225]

КИНЕТИКА ТРЕХМЕРНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И ВЛИЯНИЕ МОНОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МОЛЕКУЛ НА СВОЙСТВА СШИТЫХ ПОЛИЭФИРУРЕТАНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ [c.58]

Скорость взаимодействия 2,4-ТДИ с гидроксилсодержащими компонентами при различной концентрации монофункциональных молекул в реакционной смеси при 60° С [c.59]

Кинетика трехмерной полимеризации и влияние монофункциональных молекул на свойства сшитых полиэфируретановых эластомеров. С. М. Б а т у р и н, Ю. А. О л ь х о в, [c.160]

Полимеры классифицируют по способу их получения. Например, к полимеризационным полимерам относят соединения, образованные из мономеров с ненасыщенными углерод-углерод-ными (двойными) связями. Присоединение мономерных звеньев к растущей цепи идет очень быстро, и рост цепи прекращается, когда полимер становится нереакционноспособным. С другой стороны, конденсационные полимеры образуются в результате реакции полифункциональных мономеров, олигомеров или полимеров друг с другом при низких постоянных скоростях. Молекулярная масса М возрастает в процессе полимеризации, и образующийся полимер сохраняет способность к дальнейшему росту до тех пор, пока его реакционноспособная конечная группа не присоединится к монофункциональной молекуле. [c.103]

В табл. 13-5 приведены основные реакции группы изо-циановых эфиров (проиллюстрированные на монофункциональных молекулах). [c.200]

В случае применения перекиси диянтарной кислоты, полученные полимеры имели моно-, би- и трифункциональные молекулы. Однако основная масса полимера (около 75%) содержала бифункциональные молекулы. Содержание монофункциональных молекул составляло 6% и трифункциональных 19% [35]. [c.425]

Когда сетка полиуретана подвергается деформации растяжения, то противодействие внешнему напряжению оказывают ориентированные участки между сшивками. Оборванные цепи релак-сируют независимо от приложенного напряжения. При строгом соблюдении требований по функциональности исходных соединений обычно получается уретановый эластомер с пространственной структурой, близкой к идеальной. Но в реальных системах наблюдаются отклонения от оптимально сформированной сетки. Возникают полусвязанные и даже вообще свободные цепи, создающие неэффективную часть сетки [58]. Здесь уместно еще раз напомнить данные по сопротивлению разрыву полиуретанов на основе поли-оксипропиленгликолей. Несомненно, что низкие физико-механические показатели этих полиуретанов есть следствие нерегулярности структуры и отсутствия обратимой кристаллизации при растяжении. Кроме того, промышленный полиэфир молекулярной массы 2000 обычно содержит 4—5% (мол.) монофункциональных молекул, образующих не несущие нагрузки цепи и золь-фракцию полимеров [33, с. 33]. Наличие монофункциональных соединений в пространственной структуре уретановых эластомеров влияет не только на изменение соотношения эффективных и неэффективных цепей, но в некоторой степени определяет молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение сегментов. При этом свободные [c.543]

В соответствии с этим химию синтетических высокомолекулярных веществ можно охарактеризовать как химию олигофункциональных соединений (за исключением образования низкомолекулярных циклов). Этим объясняется и чрезвычайно большой объем данного раздела химии, лишь небольшая часть которого изучена до настоящего времени. В принципе любая реакция конденсации, осуществленная в химии низкомолекулярны.х веществ с помощью монофункциональных молекул, пригодна также для синтеза высокомолекулярных веществ, если можно получить бифункциональные (или олигофункциональные) исходные соединения и подвергнуть их тем же реакциям уплотнения. [c.930]

Примеры влияния РТФ олигомеров на свойства трехмерных полимеров. Отклонение средней Ф. исходных олигомеров / от предполагаемой / может приводить к уменьшению плотности сетки вследствие возрастания доли боковых цепей и линейных молекул в сшитом полимере (/ /). При этом в обоих случаях может наблюдаться довольно сильное изменение ряда физико-химич. и физико-механич. свойств конечных полимеров. Так, известно влияние добавок монофункциональных молекул на кинетику реакции образования полиуретанов, динамику гелеобразован51Я и физико-механич. свойства сшитых уретановых эластомеров. Показано влияние функциональных груип различной химич. природы на пленкообразующие свойства акриловых нолимеров паропроницаемость, влагопогло-щенпе, адгезию и мехаппч. прочность. Теоретически рассмотрено совместное влияние ММР и РТФ исходных олигомерных диолов на ММР и РТФ линейных молекул и фрагментов сетки сшитых полиуретанов. [c.407]

ОБД отличается высокой степенью бифункциональности введение моно- и полифункциональных добавок существенно изменяет РТФ олигомеров. Снижение функциональности системы, вызванное увеличением доли монофункциональных молекул, приводит к снижению напряжения при удлинении и сопротивления разрыву вулканизатов. Увеличение доли полифункциональных молекул и, следовательно, увеличение среднечисленной / и среднемассовой фзпнкциональ-ности приводит к возрастанию напряжения при удлинении и снижению относительного удлинения эластомеров. [c.40]

При использовании ТДИ наблюдается тенденция к некоторому расширению ММР с уменьшением соотношения N O ОН (см. табл. 19). Это можно объяснить уменьшением эффекта разной реак-ционной способности N O-rpynn при снижении N O ОН т. е. здесь имеется аналогия с полиуретанами на основе ОБД + ТДИ. Несколько более низкие значения MJMn для полимеров на основе ПДИ-1К + ТДИ по сравнению с таковыми для полимеров на основе ОБД + ТДИ объясняются наличием монофункциональных молекул Б ПДИ-1К. [c.45]

Следует подчеркнуть, что MJMn полиуретанов на основе ПДИ-1К и различных диизоцианатов при отношении N O ОН = 1 одинаковы. Действительно, ММР определяется только содержанием монофункциональных молекул в исходном олигомере, так как поликонденсация при конверсии более 50% протекает в присутствии только малореакционноспособных N O-rpynn. Следовательно, ширина ММР полиуретанов, полученных при отношении N O ОН 1, не зависит от природы изоцианата и всегда стремится к некоторому постоянному значению, которое определяется только содержанием монофункциональных молекул в олигомере (см. табл. 18, 19) при использовании бифункциональных олигомеров распределение будет наиболее вероятным и значительно более узким — при наличии в олигомере монофункциональных молекул. [c.45]

Среднечисленная функциональность / исследованных полиэфиров изменгштся от 1,95 до 1,85, причем / тем больше отличается от 2, чем выше М полиэфиров. Снижение среднечисленной функциональности может быть вызвано наличием в полимере циклических соединений, а также потерей функциональных групп линейными молекулами в результате возможных побочных реакций при высокотемпературной равновесной поликонденсации. Однако среднемассовая функциональность /щ, исследованных полиэфиров равна 2, что указывает на отсутствие ощутимых количеств монофункциональных молекул, наличие которых должно было бы привести к снижению f . Следовательно, снижение / полиэфиров вызвано наличием циклических нефункциональных молекул, количество которых, рассчитанное по /г, очень близко к выделенному при фракционировании. [c.46]

Известно, что простые и сложные полиэфирдиолы обычно содержат примеси как монофункциональных молекул (МФМ), так и молекул без-функциональных групп [1, 2]. [c.58]

Исследования проводились на примере системы, включающей сополимер тетрагидрофурана и окиси пропилена ([ОН I on = 0,93 г-экв л из них 0,08 г-экв л принадлежит монофункциональным молекулам (МФМ)), три-метилпропан ([ОН]тмп = 0,40 г-экв л) и 2,4-толуилендиизоцианат ([N O] = = 1,33 г-экв/л). [c.62]

Изучена ки 1стика трехмерной полимеризации на примере взаимодействия гидроксилсодержащих реагентов (сополимера тетрагидрофурана с окисью пропилена, триметилолпропана и 1,4-бутандиола) с 2,4-толуилендиизоцианатом в массе в зависимости от концентрации монофункциональных молекул (МФМ) в исходном сополимере. Показано влияние МФМ на процесс гелеобразования и физико-химические, а также механические свойства пространст-веино-сщитых полиэфируретанов. [c.160]

Молекулярный вес полиамида зависит от соотношення реагирующих компонентов. Избыток одного нз компонентов вызывает прекращение роста цепи вследствие блокировки активных групп, что характерно для процесса линейной поликонденсации. Даже при 10%-ном избытке одного из компонентов не удается получить продукт с коэффициентом поликонденсации выше 200. Так же сильно влияет на ход линейной поликонденсации присутствие моноамина или одноосновной кислоты. Присоединяясь к растущей цепи, монофункциональная молекула обрывает цепь. Течение процесса поликонденсации зависит в значительной степени также и от побочных реакций. В случае образования полиамидов возможно окисление аминогрупп или циклизация. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология