Смещение равновесия. Принцип Ле-Шателье — Брауна

В исследовании термодинамики химических превращений в конце XIX в. большую роль сыграли работы голландского физикохимика Я. X. Вант-Гоффа. Мысленно проведя газовую реакцию в равновесных условиях, т. е. сжимая и расширяя газы с совершением максимальной работы в так называемом ящике Вант-Гоффа , он вывел знаменитое уравнение изотермы химической реакции, которым связал максимальную работу, т. е. изменение энергии Гиббса в реакции, с известной из закона действия масс константой химической реакции. Так закон действия масс получил свое термодинамическое обоснование. Вант-Гофф вывел также зависимость константы реакции от температуры, получившую название уравнения изобары химической реакции. Он показал, что знак и крутизна этой зависимости определяются знаком теплового эффекта реакции, чем термодинамически обосновал принцип смещения равновесия Ле-Шателье-Брауна (1884). [c.317]

Эти же выводы получаются из принципа смещения равновесия Ле-Шателье — Брауна если к равновесной системе подводится теплота, то в системе произойдут такие изменения, чтобы ослабить это воздействие, т. е. произойдут процессы с поглощением теплоты. Например, для экзотермической реакции синтеза аммиака [c.142]

В общем случае влияние на изменение химического равновесия различных факторов (главным образом температуры и давления) подчиняется принципу смещения равновесия (принцип Ле Шателье—Брауна ), рассмотренному выше. [c.134]

В растворах слабых электролитов диссоциация молекул электролита на ионы увеличивает объем раствора. Поэтому повышение давления в соответствии с принципом смещения подвижного равновесия Ле-Шателье — Брауна должно уменьшать степень диссоциации электролита и, следовательно, электропроводность. Заметное влия- [c.255]

Качественную оценку влияния температуры можно провести, если известен тепловой эффект реакции. В соответствии с принципом Ле Шателье — Брауна нагревание вызывает смещение равновесия в сторону того процесса, который сопровождается поглощением теплоты, т. е. повышение температуры вызывает возрастание константы равновесия эндотермического процесса. Понижение температуры благоприятствует протеканию экзотермического процесса. Направление смещения равновесия при изменении температуры определяется знаком теплового эффекта реакции, а степень смещения равновесия — величиной ЛЯ (чем больше ДЯ, тем сильнее влияние температуры). [c.38]

Уравнения (11.82), (11.92) и (11.95) позволяют количественно определить смещение равновесия при изменении состава, температуры и давления системы. Для быстрого качественного определения направления сдвига химического равновесия при изменении внешних условий используют принцип подвижного равновесия Ле Шателье—Брауна [c.150]

При избытке иодид-ионов в раст воре гетерогенное равновесие HgIjIT) = Hg " + 2Г (раствор) не смещается, однако, влево, как сле довало бы ожидать, исходя из принципа смещения подвижного равновесия Ле Шателье—Брауна. Наблюдается, наоборот, растворение осадка вследствие образования растворимых комплексных тетраиодомеркурат( П)-ионов [Hgl4] [c.98]

Эти же качественные выводы о влиянии температуры на химическое равновесие могут быть получены из общего принципа смещения равновесия, сформулированного Ле Шателье и Брауном. Если на систему, находящуюся в устойчивом равновесии, оказывать воздействие извне, изменяя какое-нибудь из условий, определяющих положение равновесия, например температуру, то в системе усилится то из направлений процесса, протекание которого ослабляет влияние произведенного воздействия. [c.256]

Принцип подвижного равновесия. Уравнения Планка и изобары-изохоры позволяют количественно рассчитать Кр, Кс и Kn, по величинам которых можно судить о направлении смещения равновесия при изменении температуры и давления, а также о составе равновесных смесей. В общей форме достаточно быстро направление сдвига равновесия при изменении внешних условий определяется с помощью принципа подвижного равновесия, сформулированного Ле-Шателье (1885) и Брауном (1886). [c.143]

Для качественного определения направления сдвига равновесия в химической реакции пользуются правилом если на систему, находящуюся в состоянии равновесия, оказывают внешнее воздействие, то в системе происходит такое смещение равновесия, которое ослабляет это воздействие. Этот принцип называется принципом Ле-Шателье — Брауна, или принципом смещения. [c.139]

Принцип Ле Шателье—Брауна только указывает направление смещения равновесия, но не дает возможности провести количественные расчеты. Соотношения, позволяющие проводить расчеты, можно получить, используя термодинамические методы. В термодинамике показывается, что при стремлении термодинамической системы к равновесию при постоянных давлении и температуре изобарноизотермический потенциал 2 = Я— ТЗ стремится к минимальному при данных условиях значению. В выражении для I величина Я — энтальпия системы, 5 — ее энтропия, Т — абсолютная температура. [c.88]

Сокращенный принцип Ле Шателье-Брауна характеризует смещение равновесия при участии т. наз. вторичных сил, индуцируемых в системе той силой, к-рая непосредственно воздействует на систему. Е сли равновесие описывается с помощью обобщенных координат Л", и сопряженных с ними обобщенных сил ( = 1, 2,. .., i, где i-число термодинамич. степеней свободы системы), к-рые изменяются при моновариантном процессе, то интенсивность воздействия силы на координату X, уменьшается при замене условия постоянства одной из обобщенных сил на условие постоянства сопряженной с этой силой обобщенной координаты. Напр, если для нек-рой системы обобщенными силами являются давление р и т-ра Т, а сопряженные с ними обобщенные координаты-объем V и энтропия S соотв., то неравенство [c.588]

Ле Шателье — Брауна принцип — эмпирическое правило, которое утверждает если система находится в состоянии равновесия, то любое изменение условий (температура, давление, концентрация) приводит к смещению равновесия в направлении, противодействующем данному изменению. [c.179]

Зависимость Р. от т-ры и давл. определяется общим принципом смещения равновесий (см. Ле Шателье — Брауна принцип). С ростом давл. Р. газов в жидкостях возрастает, проходя при высоких давл. через максимум. С ростом т-ры Р. газов в жидкостях падает, в металлах — растет. [c.493]

Увеличение г при постоянных Т и Р смещает равновесие в направлении, в котором К уменьшается. Следовательно, вклад Лаг в энергию Гиббса (соответствующий этому 6г) уменьшается в результате смещения равновесия. Хорошее общее обсуждение принципа Ле Шателье - Брауна дано в ( 1]. [c.119]

Из общих принципов, относящихся к равновесию, можно вывести, что если какая-либо из переменных, определяющих состояние равновесия, изменяется, то равновесие будет сдвигаться таким образом, чтобы содействовать уничтожению изменения. Это положение иногда называют принципом Ле-Шателье—Брауна. В том случае, когда переменной является температура, смещение равновесия при повышении температуры будет происходить в том направлении процесса, при котором поглощается теплота. Следовательно, эндотермической реакции будет благоприятствовать возрастание температуры, и наоборот, экзотермической— понижение температуры. [c.557]

Указанный характер зависи.мости состава равновесной системы реагирующих газов от те мпературы и давле-пия был установлен в результате большого числа экспериментальных исследований французским химиком Ле Шателье и независимо от него английским химиком Брауном. В дальнейшем было найдено, что установленный этими исследователями принцип смещения химических равновесий есть частный случай общего принципа смещения термодинамического равновесия под влиянием внешнего воздействия, который был назван в их честь принципом Ле Шателье — Брауна (см. с. 77). [c.140]

Влияние изменения температуры на термодинамические равновесия в общем виде было впервые установлено А. Л. Потылицы-ным (1880). Через несколько лет это влияние было выражено Вант-Гоффом (1883) в количественной форме. Немного позже Ле-Шателье (1885), а затем Браун (1886) сформулировали общий принцип, отражающий влияние изменения различных факторов на положение равновесия,—принцип смещения равновесий, называемый иначе принципом Ле-Шателье, который можно выразить следующим образом. [c.219]

Принцип смещения подвижного равновесия впервые сформулировал в 1884 г. французский физико-химик и металловед Анри Луи Ле Шателье (1850—1936). Несколько позже — в 1887—1888 г.г. его обосновал немецкий ученый Ф. Браун. [c.70]

К такому же выводу можно прийти и на основе учета принципа смещения подвижного равновесия Ле Шателье—Брауна. Однако этот принцип позволяет сделать лищь качественное заключение о том, в какую сторону смещается равновесие при введении одноименных ионов в раствор, тогда как использование произведения растворимости и концентраций дает возможность получить количественные результаты. [c.98]

Наблюдения над химическими реакциями и иными процессами привели к установлению правила, носящего название принципа Ле Шателье—Брауна. Этот принцип утверждает, что при изменении внешних условий равновесие в разного рода процессах, в том числе и равновесие в химических реакциях, смещается так, чтобы противодействовать изменению внешних условий. Например, если прямая реакция экзотермична (протекает с выделением тепла), как это будет для реакций горения, а, следовательно, обратная реакция эндотер-мична (идет с поглощением тепла), то при повышении температуры равновесие смещается в сторону исходных веществ, тепловыделение уменьшается. При понижении температуры равновесие в рассматриваемом случае смещается в сторону продуктов реакции. При не слишком высоких температурах эти смещения для реакций горения мало заметны. [c.88]

Особенности истинного равновесия в качественной форме отражаются принципом смещения подвижного равновесия, известным как принцип Ле Шателье—Брауна. Этот хороню известный г(ринцип можно сформулировать, например, следующим образом еачи на систему, находящуюся в состоянии устойчивого химического равновесия, оказывать внешнее воздействие, то в системе начнут самопроизвольно осуществляться процессы в таком направлении, которое ослабляет влияние внешнего воздействия, а само равновесие сместится в том же направлении. [c.69]

ЛЕ ШАТЕЛЬЁ -БРАУНА ПРЙНЦИП, согласно совр. представлениям объединяет два не связанных друг с другом правила собственно принцип Ле Шателье (1884) и сокращенный принцип Ле Шателье - Брауна (1887). Оба правила представляют собой следствия общего принципа равновесия Гиббса (см. Термодинамическое равновесие). Принцип Ле Шателье гласит если система находится в состоянии равновесия, то при действии на нее сил, вызывающих нарушение равновесия, система переходит в такое состояние, в к-ром эффект внеш. воздействия ослабевает. Принцип Ле Шателье определяет смещение хим. и фазовых равновесий при изменении т-ры, давления, состава системы. Напр., повышение т-ры смещает равновесие эндотермич. р-ций в сторону образования конечных продуктов, экзотермич. р-ций-в сторону образования исходных в-в (принцип смещения подвижного равновесия Вант-Гоффа). Повышение давления смещает хим. равновесие в направлении процесса, при к-ром объем системы уменьшается. Введение в систему дополнит, кол-ва к.-л. реагента смещает равновесие в направлении того процесса, при к-ром концентрация этого в-ва убывает. [c.588]

Р. данного в-ва зависит от т-ры и давления соотв. общему принципу смещения равновесий (см. Ле Шателье-Брауна принцип). Концентрация насыщ. р-ра при данных условиях численно определяет Р. в-ва в данном р-рителе и также наз. растворимостью. Пересыщенные р-ры содержат большее кол-во растворенного в-ва, чем это соответствует его Р., существование пересыщенных р-ров обусловлено кинетич. затруднениями кристаллизации (см. Зарождение новой фазы). Для характеристики Р. малорастворимых в-в используют произведение активностей ПА (для р-ров, близких по своим св-вам к идеальному,-произведение р-римости ПР). [c.182]

Лс-Шательо (1885 г.), а затем Браун (1886 г.) сформулировали общий принщш, отражающий в качественной форме влияние изменения внешних условий на положение равновесия,— принцип смещения равновесий, сущность которого заключается в следующем. [c.18]

Классификация реакций. Гомогенные и гетерогенные реакции Порядок реакций реакции нулевого порядка, моно-, ди-, тримолекуляр-ные реакции. Псевдо-порядки. Обратимые реакции. Константа равновесия как соотношение двух констант скоростей (прямой и обратной). Принцип Ле Шателье — Брауна и смещение равновесия. Мономолеку-лярные реакции и бимолекулярные реакции уравнения для тех и других в диференциальной форме и интегрирование этих уравнений. Методы определения порядка реакции. [c.187]

Через несколько лет это влияние было выражено Вант-Гоффом (1883) в количественной форме. Немного позже Ле-Шаталье (1885), а затем Браун (1886) сформулировали общий принцип, отражающий влияние изменения различных факторов иа положение равновесия,— принцип смещения равновесий, называемый иначе принципом Ле-Шателье, который можно выразить сле дующим образом. [c.232]

Из рассмотренных зависимостей двух систем при р = onst и Г = onst следует, что при более высоких давлениях устойчивой является фаза с меньшим объемом, а при более высоких температурах устойчивая фаза образуется с поглощением теплоты. Полученные выводы представляют собой так называемый принцип смещения равновесий или принцип Ле-Шателье Брауна. Он формулируется так внешнее воздействие, выводящее систему из состояния равновесия, вызывает в системе процессы, стремящиеся ослабить эффект этого воздействия. [c.104]