Смещения принцип

Смещение химического равновесия. Принцип Ле Шателье. Еслн система находится в состоянии равновесия, то она будет пре бывать в нем до тех пор, пока внешние условия сохраняются пО стоянными. Если же условия изменятся, то спстема выйдет из равновесия — скорости прямого н обратного процессов изменятся неодинаково — будет протекать реакция. Наибольшее значение имеют случаи нарушения равновесия вследствие изменения концентрации какого-либо из веществ, участвующих в равновесии, давления или температуры. [c.187]

В химической технологии широко распространены обратимые процессы. Выбирая условия их проведения, в первую очередь нужно руководствоваться требованием смещения равновесия в сторону образования продукта реакции и принципом Ле-Шателье. Согласно этому принципу в системе, выведенной внешним воздействием нз состояния равновесия, самопроизвольно происходят из- [c.90]

Смещение химического равновесия. Принцип Ле Шателье 187 [c.187]

Поскольку при равновесии соблюдается условие АЯ =- T AS, изменение температуры приводит к изменению и АИ. При повышении температуры в системе усиливается действие энтропийного фактора (TAS >0), т.е. усиливается эндотермический процесс. Прн понижении температуры роль энтропийного фактора, наоборот, ослабевает, т. е. становится более заметным экзотермический процесс. Согласно принципу Ле Шателье, повышение температуры вызывает смещение равновесия в направлении того из процессов, течение которого сопровождается поглощением теплоты, а понижение температуры действует в противоположном направлении. Так, в рассмотренных выше равновесных системах [c.181]

В 1899 г. труды Гиббса были переведены на французский язык Анри Луи Ле Шателье (1850—1936). Физико-химик Ле Шателье в настоящее время наиболее известен как автор правила (1888 г.), получившего название принципа Ле Шателье. Согласно этому правилу, любое изменение одного из условий равновесия вызывает смещение системы в таком направлении, которое уменьшает первоначальное изменение. Другими словами, если система, находящаяся в состоянии равновесия, подвергается воздействию повышенного давления, то она перестраивается таким образом, чтобы занимаемое ею пространство было как можно меньше, так как давление при этом понизится. Подъем температуры вызывает такие изменения, которые сопровождаются поглощением тепла и, таким образом, понижением температуры и т, д. Как оказалось, химическая термодинамика Гиббса четко объясняла принцип Ле Шателье, [c.116]

Согласно принципу ориентационного и размерного соответствия, сформулированному П. Д. Данковым, решетка возникающей фазы ориентируется относительно исходной фазы таким образом, чтобы между расположением атомов в обеих решетках было максимальное сходство и чтобы атомы новой решетки претерпевали минимальные смещения. На рис. 19 приведены схемы [c.42]

Принцип Ле Шателье распространяется ие только на химические, но и на различные физико-химические равновесия. Смещение равновесия при изменении условий таких процессов как кипение, кристаллизация, растворение происходит в соответствии с принципом Ле Шателье. [c.190]

Принцип смещения равновесий распространяется и на другие факторы. Если равновесие в процессе зависит от внещних электрических, магнитных полей или поля тяготения, то при изменении их усиливается то из направлений процесса, которое уменьшает влияние произведенного воздействия. Точно так же влияет и введение дополнительных количеств одного из компонентов реакции, в чем можно убедиться из рассмотрения константы равновесия. [c.239]

При некоторых условиях равновесие реакции С0 + + Н20(г) Н2 + СО2 установилось при следующих концентрациях (моль/л) [С0]=1, [Н20](г)=4, [Нг] = [С02] = 2. Указать равновесные концентрации, устанавливающиеся в системе после повышения концентрации СО по сравнению с начальной в 3 раза. В какую сторону сместится равновесие Отвечает ли направление смещения принципу Ле Шателье [c.88]

Обратимость химических реакций. Химическое равновесие и условия его смещения, принцип Ле Шателье. Константа равновесия, степень превращения. [c.501]

Равновесие в двухфазной системе жидкая вода — лед характеризуется кривой ОВ, выражающей зависимость температуры замерзания воды от давления. Следует обратить внимание, что в отличие от большинства других веществ для воды в известных пределах повышение давления вызывает понижение температуры ее замерзания. Это объясняется тем, что плотность льда меньше плотности воды, а повышение давления всегда способствует образованию той фазы, которая обладает меньшим объемом, т. е. большей плотностью (принцип смещения равновесий см. 87). [c.249]

Реакции типа (3) представляют собой один из важных видов радиационно-химических реакций. Их механизм определяется тем, что под действием излучения происходит ионизация, после чего положительный ион нейтрализуется электроном или отрицательным ионом. Электрон приближается к положительному иону настолько быстро, что атомы, из которых состоит этот ион, почти не испытывают смещения (принцип Франка-Кондона). Таким образом, энергия нейтрализации переходит в энергию возбуждения продуктов реакции. Некоторые атомы и радикалы оказываются поэтому в таких энергетических состояниях, при которых их энергия превышает энергию диссоциации для соответствующей связи, и в результате происходит диссоциация по образцу реакции (3). Диссоциация М при этом процессе является мало вероятной. [c.62]

Пользуясь принципом подвижного равновесия (см. стр. 155), нетрудно установить качественное правило смещения химического равновесня с изменением температуры. В соответствии с этим принципом при повышении температуры ЬТ смещение равновесия должно сопровождаться увеличением энтропии так как (8Т)р(А5)т.>0, т. е. химическое равновесие при повышении температуры должно сместиться в сторону эндотермической реакции (в том направлении, в котором протекает эндотермическая реакция), а при понижении температур ы—в том направлении, в котором протекает экзотермическая реакция. [c.304]

В некоторых случаях для более полной конверсии дефицитного спирта выгодно проводить реакции при избытке кислоты. Смещение равновесия может быть достигнуто также удалением из реакционной смеси одного из продуктов, например воды, чем достигается увеличение мольной доли эфира. Изменение любой из переменных, определяющих равновесие, вызывает смещение этого равновесия в сторону компенсации этого изменения (принцип Ле-Шателье). [c.20]

Решение, а) Протекание реакции в прямом направлении приводит к уменьшению общего -числа молей газон, т. е, к умень шению давления в системе. Поэтому, согласно принципу Ле Шателье, повышение давления вызывает смещение равновесия в сторону прямой реакции. [c.97]

Влияние температуры на равновесие. В соответствии с принципом Ле Шателье, нагреваиие вызывает смещение равновесия в сторону того из двух встречных процессов, протекание которого сопровождается поглощением теплоты, иначе говоря, повышение температуры вызывает возрастание константы равновесия эндотермического процесса. Естественно, что понижение температуры приводит к противоположному результату равновесие смещается в сторону того процесса, протекание которого сопровожда- [c.198]

В этой главе детально рассмотрена проблема получения информации о межмолекулярных силах из экспериментальных данных по вириальным коэффициентам (и коэффициенту Джоуля— Томсона). На основании самых общих наблюдений в отношении межмолекулярных сил можно сделать несколько качественных замечаний. Во-первых, тот факт, что газы конденсируются в жидкости, позволяет сделать предположение о существовании сил притяжения между молекулами на больших расстояниях. Во-вторых, очень сильное сопротивление жидкостей сжатию свидетельствует о том, что на небольших расстояниях действуют силы отталкивания, резко изменяющиеся с расстоянием. При условии парной аддитивности сил можно ожидать, что потенциальная энергия взаимодействия между двумя молекулами изменяется таким образом, как показано на фиг. 4.1. [Эта потенциальная энергия может зависеть также от ориентации, если молекулы не являются сферически симметричными, а в некоторых случаях иметь отклонения (на фиг. 4.1 не показаны), которые несущественны для общего рассмотрения.] Квантовая механика дает обширную информацию о форме кривой потенциальной энергии, однако точные расчеты на основании этой информации не всегда возможны. Не рассматривая эту дополнительную информацию, поставим перед собой следующий вопрос возможно ли в принципе однозначное определение межмолекулярной потенциальной энергии, если известна зависимость второго вириального коэффициента от температуры Этот вопрос был рассмотрен Келлером и Зумино [1] (см. также работу Фриша и Хелфанда [2]), которые нашли, что только положительная ветвь и г) определяется однозначно [2а], а отрицательная часть (потенциальная яма) может быть известна лишь частично, т. е. определяется ширина ямы как функция ее глубины. Таким образом, потенциальная яма на фиг. 4.1 может быть произвольно смещена вдоль оси г без изменения В Т), если ее ширина не изменяется при смещении. Поэтому для температур, при которых положительная ветвь ы(г) не дает большого вклада в В Т), значения В Т) будут определяться почти одинаково хорошо [c.168]

При действии произвольной нагрузки на тело с трещиной, поверхности ее смещаются относительно друг друга. На основании принципа суперпозиции линейной теории упругости это смещение можно представить в виде суммы трех типов смещений. [c.152]

Следует отметить, что эффективность указанных выше защитных устройств зависит от прочности оборудования, максимального давления взрыва, скорости нарастания давления, положения сбросного отверстия по отношению к источнику взрыва, способности ослабленных элементов к разрыву или смещению, инерции защитных устройств, длины отводящих трубопроводов и др. Вместе с тем способы расчета площади отверстия, необходимой для быстрого сброса давления, основанные на допущениях и упрощенном механизме взрывного процесса, также не учитывают влияния всех факторов на процесс распространения пламени и взрыва. Поэтому важное значение имеют экспериментальные данные о взрывах пылевоздушных смесей, а также статистическо-вероятные методы оценки опасности процессов. Используя эти методы, можно разработать более объективные принципы оценки опасности, позволяющие установить связь процесса воспламенения с надежностью оборудования, устойчивостью технологического процесса и свойствами перерабатываемого продукта. [c.286]

Учитывая, что истинное равновесие всегда отвечает равенству скоростей прямого и обратного процессов, можно сказать, что смещение равновесия происходит в том случае, когда произведенное воздействие неодинаково влияет на скорости прямого и обратного процессов. Это нарушение равенства скоростей и приводит к смещению равновесия и переходу системы в новое состояние равновесия, при котором скорости опять станут одинаковыми, хотя и будут отличаться от первоначальных. Обобщение этого принципа на неравновесные процессы дано в работе [8]. [c.14]

Анализируя эти уравнения, нетрудно убедиться, что они В количественной форме выражают вывод, вытекающий из общего принципа смещения равновесий ( 87), о том, что при повышении температуры равновесие всегда смеш,ается в направлении эндотермического процесса. [c.271]

Изменение внешних условий влияет на растворимость в соответствии с принципом смещения равновесий ( 87). Так, с повышением температуры, увеличивается растворимость, когда растворение сопровождается поглощением теплоты, и уменьшается в обратном случае. (Здесь речь идет о теплоте растворения в насыщенном растворе.) [c.330]

Температурная зависимость газовой адсорбции сравнительно несложна. С повышением температуры, как правило, уменьшается количество адсорбированного газа при постоянном давлении, а пои понижении температуры оно увеличивается. Отсюда, в соответствии с принципом смещения равновесий ( 87), можно заключить, что адсорбция сопровождается выделением теплоты. Это вполне подтверждается и непосредственными опытными данными. В отличие от температурной зависимости газовой адсорбции, подобная же зависимость адсорбции из растворов не так однозначна. Повышение температуры нередко вызывает усиление адсорбции растворенного вещества. Температурная зависимость в этом случае обычно не очень велика. [c.370]

Эти же качественные выводы о влиянии температуры на химическое равновесие могут быть получены из общего принципа смещения равновесия, сформулированного Ле Шателье и Брауном. Если на систему, находящуюся в устойчивом равновесии, оказывать воздействие извне, изменяя какое-нибудь из условий, определяющих положение равновесия, например температуру, то в системе усилится то из направлений процесса, протекание которого ослабляет влияние произведенного воздействия. [c.256]

В некоторых случаях для смещения границы помпажа в сторону малых расходов может быть использован принцип парциального всасывания. [c.112]

Заметим еще, что в последнее время а называют эмпирической, а 3 — метрической энтропией. При этом эмпирическая переменная установлена при любых согласованных и непрерывных трансформациях шкал, в то время как метрическая переменная допускает только линейную трансформацию шкал (расширение масштаба и смещение нулевой точки). Существование эмпирической энтропии следует из теоремы 6 9, а также из принципа Каратеодори. Введение термической связи служит для того, чтобы сконструировать метрическую энтропию и таким образом выделить среди всех возможных (см. теорему 2 9) пар переменных а, I одну определенную пару. [c.51]

При изменении условий протекания реакции (температуры, давления, концентрации какого-либо из участвующих в реакции веществ) скорости прямого и обратного процессов изменяются неодинаково, и химическое равновесие нарушается, В результате преимущественного протекания реакции в одном из возможных направлений устананливается состояние нового химического равновесия, отличающееся от исходного. Процесс перехода от одного равновесного состояния к новому равновесию называется смещением химического равновесия. Направление этого смещения нодчиняется принципу Ле Шателье [c.97]

Принцип Ле Шателье гласит, что если на систему в состоянии равновесия оказывается внешнее воздействие, положение равновесия (т.е. количественное соотношение между реагентами и продуктами) смещается в таком направлении, чтобы свести к минимуму влияние этого воздействия. Это означает, что для эндотермической реакции (идущей с поглощением тепла) Кравн увеличивается при повышении температуры, поскольку дальнейшее продвижение реакции приводит к частично.му поглощению подводимого тепла. По той же причине для экзотермической реакции (идущей с выделением тепла) охлаждение приводит к увеличению Кра . Хотя константа равновесия Кр в,, не зависит от давления и изменение суммарного давления в реакционной системе непосредственно не изменяет ее величины, повышение давления может привести к смещению равновесия в направлении, при котором уменьшается суммарное число молей присутствующих газов. [c.198]

Влияние изменения температуры на термодинамические равновесия в общем виде было впервые установлено А.Л.Потылицыным (1880 г.). Через несколько лет это влияние было выражено Вант-Гоффом (1883 г.) в количественной форме. Немного позже Ле-Ша-телье (1885 г.), а затем Браун (1886 г.) сформулировали общий принцип, отражающий влияние различных факторов на положение равновесия - принцип смещения равновесий, называемый иначе принципом Ле-Шателье — Брауна [7]. [c.14]

В развитии термодинамической теории равновесий, в частности равновесий в химических реакциях (гомогенных и гетерогенных), выдающаяся роль принадлежит работам В. Гиббса (1873—1878) и Ле-П1ателье, который открыл (1885) общий принцип смещения равновесий при изменении внешних условий. Термодинамическая теория химических равновесий получила развитие в работах Вант-Гоффа. Им же была разработана количественная теория разбавленных растворов (1886). [c.17]

Закономерности, которые наблюдаются при смещении химических равновесий, охватываются общим принципом, называемым принципом Ле Шателье. Этот прннцип, распространяющийся также и н фазовые и вообш,е на любые равнозесня, формулируется следующим образом [c.103]

Однако идеальный порядок в укладке шаров наблюдался лишь в тех крайне редких случаях, когда N1 = 12 , При наличии свободных мест, или, попросту говоря, дырок, правильная геометрическая конфигурация чахце всего деформирована за счет относительно небольших смещений частиц. Тем не менее в общих чертах эксперимент подтвердил известную в литературе [6] гипотезу о предпочтительном расположении шаров в случайной неупорядоченной системе по принципу плотнейшей упаковки. [c.21]

Вообще гидрирование моносахаридов, как и все реакции гидрирования, происходит с выделением тепла поэтому повышение температуры должно вызывать смещение равновесия в направлении дегидрирования пол1Иолов (согласно принципу Ле Шателье), й равновесная концентрация моносахаридов с увеличением температуры должна увеличиваться. Действительно, гидрирование ксилозы и глюкозы при 120—130°С приводит к получению ксилита и сорбита, практически не содержащих свободных моносахаридов [содержание редуцирующих веществ (РВ) в их со ставляет обыч-1НО. менее 0,01% к полиолу при достаточно длительном времени реакции]. Райт и Гартман [35] сообщили, что при 170 °С и 14 МПа равновесная концентрация РВ составляет пример о 0,02% к гек-ситам. [c.79]

Допуски на геометрические параметры листовых деталей долж-нь обеспечить отклонения от размеров, формы и прямолинейности сторон сварных карт в заданных пределах. Расчет допусков на листовые детали основывается ка функциональном и технологическом принципах. Функциональный принцип обеспечивает надежность сварки и прочьюсть стыкового соединения, технологический - экономичность изготовления корпуса аппарата. При соблюдении функционального принципа расчет в соответствии с ОСТом 26-291-79 базируется на трех уровнях точности, фиксирующих допустите смещения кромок [c.136]