Растворение и адсорбция

Уравнение (VI. 4) справедливо только в случае линейных изотерм растворения и адсорбции. [c.179]

Для получения воспроизводимых характеристик удерживания необходимо подбирать такие условия, при которых величины удерживания не зависят от величины пробы (в крайнем случае для внутрилабораторного сравнения — контролируемый размер пробы). В нелинейной хроматографии общая картина зависимости объема удерживания от размера пробы (высота пика) может быть представлена графиком рис. 6. При небольших пробах зависимость объема удерживания от высоты пика определяется кривизной изотермы адсорбции, при больших — кривизной изотермы растворения. В области средних концентраций раствора наступает компенсация эффектов, связанных с кривизной изотерм растворения и адсорбции эта область кажущегося отсутствия зависимости объема удерживания от высоты пика может достигать 5—6 порядков изменения его высоты или же иметь минимум. Чем идеальнее система, тем больше эта область. Следовательно, для получения воспроизводимых величин удерживания целесообразно работать в области минимума зависимости объема удерживания от высоты пика. Если же по каким-либо причинам (малый объем пробы, низкие концентрации исследуемого вещества) не удается работать в этой области, следует использовать линейную зависимость объема удер-,живания от обратной величины логарифма высоты пика [6], по которой вычисляют величину удерживания при фиксированной высоте пика. [c.53]

Платина и палладий обладают высокой сорбционной способностью по отношению к водороду и каталитической активностью в реакциях гидрирования [1—2]. При исследовании растворения и адсорбции водорода бинарными сплавами палладия показано [3—4], что введение в палладий добавок приводит к изменению прочности связи Ме — Ни сокращению протяженности участка фазового перехода, что существенно влияет на их каталитическую активность. [c.151]

Теплоты растворения и адсорбции на поверхности твердого носителя алканов и алкинов в системе апиезон К —ИНЗ-600 [31] [c.223]

Влияние растворения и адсорбции атомов элементов на процесс собственно выщелачивание хорошо иллюстрируется рис. 152, на котором показана зависимость перехода в раствор атомов различных элементов из монацита от кислотности Анали- [c.270]

СТОЯНИИ, то, как показывают результаты измерения теплоты растворения и адсорбции, разделение обусловлено процессами адсорбции [129, 130], причем эффективность разделения оказывается значительно ниже, чем при температуре выше точки плавления или размягчения i[131]. [c.217]

Говоря о размерах взвешенных частиц, мы должны предположить у них какую-то форму обычно частицам приписывают правильную сферическую форму и, говоря об их размере, последний выражают как диаметр сферы, что очевидно далеко не отвечает действительности. К. Казан проводя ряд опытов с частицами порошкообразного стекла размером до 40 и путем определения фактической поверхности их (методом растворения и адсорбции), нашел, что фактическая поверхность значительно [c.267]

Влияние растворения и адсорбции атомов элементов на процесс собственно выщелачивание хорошо иллюстрируется рис. 86, на котором показана зависимость перехода в раствор атомов различных элементов из монацита от кислотности Анализируя кривые, приведенные на этом рисунке, можно выделить три области, различающиеся по характеру воздействия раствора на минерал. В области низких концентраций соляной кислоты при pH 4—6 (область А) выщелачиваемость для всех изотопов постоянна и незначительна по абсолютной величине. В этом случае десорбирующее действие ионов водорода не проявляется и в раствор переходят лишь те атомы. [c.189]

Адсорбированное поверхностью количество можно вычислить нз изменения поверхностного натяжения с концентрацией, пользуясь формулой (89) Гиббса. Этим путем можно расчленить растворение и адсорбцию в случае жидких поглотителей. [c.344]

Ниже приведены значения теплот абсорбции (растворения) и адсорбции на границе НЖФ (апиезон К) —ТН (ИНЗ-600) для углеводородов [40[ [c.60]

Теоретическое введение. Если считать, что удерживание полярного сорбата на колонке с неполярной неподвижной фазой обусловлено влиянием растворения и адсорбции на поверхности жидкость — твердый носитель [55], то эффективный удерживаемый объем [c.85]

Ниже приведены значения слагаемых правой части уравнения (139), характеризующие вклады растворения и адсорбции в удерживание ацетона [c.87]

Вклад растворения и адсорбции в удерживаемый объем [c.35]

Уравнение ( ) может быть использовано для определения констант растворения и адсорбции, если известны экспериментально полученные зависимости [c.33]

Стеценко А. И., Исследование процессов растворения и адсорбции водорода на платино-палладиевых электродах методом кривых заряжений. Канд. дисс., 1949, 129 с., библ. 105 назв. [c.268]

Твердовский И. П., Верт Ж. Л., Карпова Р. А., Электрохимические исследования процессов растворения и адсорбции водорода дисперсными сплавами палладия. Сб., вып. 54, 1966, с. 175—214, библ. 71 назв. [c.269]

ДО 24% рутения, измеренные в 1 н. серной кислоте при температуре 20° С. Кружками показано разграничение областей растворения и адсорбции водорода. Также как и для палладиевого электрода, кривые заряжения палладий-рутениевых сплавов с содержанием рутения до 13% состоят из четырех участков 1 участок — удаление гомогенно растворенного водорода (р-фаза) 2 участок — гетерогенное растворение, соответствующее а— 3-переходу 3 участок — снятие адсорбированного водорода 4 участок — область резкого изменения потенциала, связанного с перезарядкой двойного слоя. С увеличением содержания рутения в сплаве участок, соответствующий фазовому переходу, сокращается и полностью исчезает при содержании рутения в количестве 13%. С дальнейшим увеличением содержания рутения водород растворяется только гомогенно, при этом количество его понижается и становится равным нулю вблизи сплава, содержащего 20% рутения. [c.47]

Из работ Устиновской и др. [67, 681 также следует, что при содержании неподвижной жидкой фазы до 10—15% преобладающую роль в разделении играет адсорбция, а при повышенных содержаниях жидкой фазы заметный вклад в удерживание вносит растворение. Изменением соотношения вкладов растворения и адсорбции определяется изменение порядка выхода компонентов смеси на хроматограмме. Нанесение различных количеств жидкой фазы дает возможность регулировать селективность и получать сорбенты требуемой оптимальной селективности для решения конкретной аналитической задачи [68]. [c.87]

Растворение других кристаллических фаз, а именно кристобалита, коэсита, тридимита и стишовита, с повышением концентрации Si (ОН) 4 сопровождается его адсорбцией на указанных кристаллических поверхностях, что затормаживает дальнейшее растворение. Таким образом, конечная концентрация растворимого кремнезема в растворе зависит от относительных скоростей растворения и адсорбции и может достигать граничного значения растворимости аморфного кремнезема. [c.54]

Абсолютное значение К может быть найдено одним из описанных выше способов (см. раздел 1.2). Но использовать его в этом случае следует чрезвычайно ос торожно. Дело в том, что количество примеси, уловленной насадкой, определяется не только эффектом растворения вещества в жидкой фазе, но и адсорбцией на поверхности жидкости и твердого носителя. Поэтому вместо значения К для расчета С% лучше пользоваться параметрами удерживания анализируемого вещества в хроматографической коленке, имеющей такие же размеры и насадку, что и концентратор, например удерживаемый объем У . Величина У автоматически учитывает все эффекты (растворения и адсорбции), влияющие на количество уловленного вещества, и связана с коэффициентом распределения соотношением [c.179]

К цервой, очевидно, должны относиться чисто термодинамические вопросы изучения равновесий в системах газ — жидкость и газ — твердое тело, т. е. вопросы растворения и адсорбции. Эти вопросы достаточно полно разработаны в соответствующих разделах физической химии и для хроматографии представляют интерес лишь некоторые специфические аспекты этой проблемы, такие, как теория подбора жидких фаз и твердых инертных носителей в газо-жидкостной хроматографии, вопросы химической и геометрической модификации адсорбентов в газоадсорбционной хроматографии и некоторые другие. [c.86]

Из уравнений (12) и (13) вытекает принципиальная возможность измерения адсорбции летучих соединений из раствора в НЖФ на поверхности твердого тела (например, путем определения коэффициента Кз). Эта возможность может быть легко реализована экспериментально. В табл. 5 приведены теплоты растворения и адсорбции углеводородов на апиезоне К и на поверхности апиезон К — твердый носитель ИНЗ-600. Как видно из представленных данных, теплоты адсорбции для алкинов существенно вы-Н10 их теплот растворения. Отметим, что учет адсорбции па поверхности твердого носителя позволяет получать более правильные значения и для котгстанты адсорбции на поверхпости газ — НЖФ. Так, значения кон- [c.222]

Условия проведения реакций каталитического дегалоидирования с точки зрения получения соединений, меченых тритием, рассмотрены в работе [34 . Дегалоидирование изучали при разных давлениях газообразного трития, температурах, продолжительности реакции и концентрациях галоидзамещенных соединений. Процессы, протекающие с участием изотопов водорода в системе водород-палладий-растворитель, и влияние всех компонентов этой системы на молярную радиоактивность препаратов рассмотрены в обзоре [35]. В этой работе приведены следующие закономерности, обнаруженные при замене атома галоида на тритий. Если скорость реакции дегалоидирования много выше скорости изотопного обмена трития с растворителем, то молярная радиоактивность продукта реакции будет равной молярной радиоактивности газообразного трития, с учётом изотопных эффектов водорода при растворении и адсорбции на палладии (для этого процесса значение коэффициентов разделения протий-тритий достигали 2,5). Если скорость основной реакции сравнима или меньше скорости изотопного обмена с растворителем, то происходит непрерывное разбавление трития протием. Подобный процесс хорошо иллюстрируется данными, приведёнными в табл. 19.1.8. [c.500]

Растворение и адсорбция. Твердые тела часто бывают способны поглощать огромное количество газов. Например хорошо обработанный растительный уголь поглощает при комнатной температуре и довольно прочно удерживает до ПО /о по весу или почти трехсоткратный объем паров брома. Поглощение в первую очередь зависит от пористости, т. е. размера поверхности и от ее состояния. Этот факт и ряд других, с которыми мы ниже познакомимся, позволяют с уверенностью заключить, что поглощение газов твердыми телами происходит в первую очередь на поверхности последних и что растворение в толще поглотителя играет гораздо меньшую роль. Оба явления следует различать. Поглощение поверхностью называют а дсор б цие й, в отличие от растворения в толще поглотителя, которое называется абсорбцией. Часто оба явления трудно расчленить. Их суммарный результат иногда называют с о р бц и е и. Хорошими поглотителями (ад с о р б е н т а м и или с орбентам и) являются в первую очередь тела с сильно развитой поверхностью (например пористый уголь, пемза, кизельгур) или коллоидальные студни (глина, цеолиты, силикагель и пр.) поглощение однако в сильной степени зависит также и от химической природ поглотитель и поглощаемого газа. [c.339]

F о п t а i п е R. е. а. Удерживание хелатов металлов в газо-жидкостной хроматографии. Относительное значение явлений растворения и адсорбции. J. hromatogr., 1975, v. 104, № 1, p. 1—8. [c.181]

Трехчленное уравнение (1.33) для чистого удерживаемого объема, учитывающее растворение хроматографируемого вещества в НЖФ и его адсорбцию на поверхностях раздела НЖФ с газовой фазой и с ТН для случая линейных изотерм растворения и адсорбции может быть представлено в следующей форме [c.25]

Келлер и Стюарт [60, 61] априорно предложили уравнение, учитывающее наряду с растворением и адсорбцию хроматографируемого вещества на поверхности твердого носителя [c.84]

При достаточном содержании НЖФ на твердом носителе, когда, по-видимому, поверхность твердого тела полностью покрыта макропленкой жидкости, уравнение (IV-45) упрощается и переходит в трехчленное уравнение для объема удерживания (IV-43). Отметим, что уравнение (IV-43) было позже использовано исследователями [63 64 81—83 84, с. 42 85 86] при анализе и учете адсорбционных явлений в газо-жидкостной хроматографии. Метод определения всех трех констант уравнения (IV-43), характеризующих растворение и адсорбцию на отдельных фазах сорбента, основан на использовании экспериментально полученных зависимостей [c.91]

Вышеописанный метод был применен для определения всех трех вкладов (растворение и адсорбция на двух границах НЖФ) в объем удерживания для конкретных систем [45 65 87, с. 215]. Было показано, что вклад адсорбции хроматографируемого вещества на поверхности НЖФ—твердый носитель для ряда систем является весьма существенным — от нескольких процентов до нескольких десятков процентов от общего значения объема удерживания. [c.92]

V. 5. Определить вклады растворения и адсорбции на поверхности газ — жидкость в характеристику удерживания 2,2,4-триметилпентана на колонке с р,р -дицианодиэтилсульфидом (на хромосорбе) при [c.83]

V. 6. Определить вклады растворения и адсорбции на поверхности раздела неподвижная жрадкость — твердый носитель в удерживание ацетона на колонке со скваланом, нанесенным на хромосорб , при [c.85]

Ориентация молекул на поверхности раздела фаз впервые была обнаружена в результате тщательного изучения масляных пленок [7]. Впоследствии была разработана теория ориентации мо.лекул на жидких поверхностях [13], подкрепленная обширным опытным материалом [19]. Эта теория была сформулирована следующим образом явления поверхностного натяжения обусловлены ориентацией и унаковкой молекул в поверхностных слоях. Силы, определяющие ориентацию молекул, являются силами, действующими при растворении и адсорбции [14, 15]. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология