Окисление и каталитическое разложение гидразина

Значительный интерес представляет глава, посвященная рассмотрению реакций окисления и каталитического разложения гидразина под действием различных веществ, в частности перекиси водорода. [c.3]

ОКИСЛЕНИЕ И КАТАЛИТИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ГИДРАЗИНА [c.112]

Исходя из приведенных выше данных, вопрос об окислении гидразина будет рассмотрен в следующих четырех разделах 1) действие различных окислителей на гидразин, 2) гидразин как химический восстановитель, 3) окисление гидразина кислородом воздуха и 4) каталитическое разложение гидразина. Окислительные реакции, используемые для количественного определения гидразина, подробно описаны в гл. 7. [c.114]

Окисление и каталитическое разложение гидразина 115 [c.115]

Для реакции разложения гидразина в водных раство-зах предложены два основных механизма химический 64] и электрохимический [58]. Согласно первому химическому механизму происходит непосредственное каталитическое разложение гидразина по реакциям (44) и (45), которые, в свою очередь, могут протекать через различные промежуточные стадии. По электрохимическому механизму процесс протекает через анодное окисление гидразина [c.54]

Многочисленные работы по каталитическому разложению пероксида водорода будут рассмотрены в разделе электрохимических реакций пероксида водорода. Активированные угли ускоряют окисление молекулярным кислородом солей двухвалентного железа, олова, аммиака и гидразина, оксида азота, нитритов, диоксида серы, сероводорода, мышьяковистой кислоты и арсенитов и др. [30]. При изучении окисления сернистого газа было показано, что поверхностные кислородные комплексы на угле представляют собой активные промежуточные соединения. Местами адсорбции ЗОа являются парамагнитные центры, фиксированные хемосорбированным кислородом [159]. Доля электрохимически активного хемосорбированного кислорода [166] соответствует его количеству, участвующему в каталитическом процессе. Это, по мнению авторов работы [166], позволяет предположить протекание реакции через промежуточное образование поверхностных оксидов. [c.67]

При обычных условиях такая реакция легко не протекает, однако в кислой среде и в присутствии различных каталитически активных металлов, как, например, платины, разложение происходит в соответствии с приведенным выше уравнением. Таким образом вполне вероятно, что тенденция к каталитическому разложению может играть решающую роль во многих случаях, когда имеет место окисление гидразина. Этой реакцией отчасти можно объяснить расхождение результатов, полученных в некоторых ранних работах. [c.114]

Ни В ОДНОМ из случаев количество образующейся перекиси водорода не соответствовало количеству окисленного гидразина. По данным Гильберта, гидроксильные ионы оказывают на реакцию между гидразином и кислородом практически такое же влияние, какое они оказывают на реакцию каталитического разложения перекиси водорода коллоидной платиной- Гильберт установил, что трудно решить в общем виде вопрос о том, какая именно часть окисляющегося гидразина превращается в перекись, поскольку максимальной скорости окисления гидразина соответствует образование минимального количества пероксида. Кроме того, он высказал предположение о том, что количество присутствующего пероксида зависит от двух реакций — реакции образования и реакции разложения. В настоящее время можно считать, что количество присутствующей перекиси водорода зависит также от третьего фактора, который обусловлен реакцией между самой перекисью водорода и гидразином. Если образующуюся перекись водорода не стабилизировать с помощью какого-либо метода или не удалять ее из сферы реакции [c.138]

Значительно больший расход озона по сравнению с приведенной стехиометрией ( 3.5 моля озона на моль гидразина), вероятно, связан с окислением перекиси водорода и его каталитическим разложением в присутствии перекиси [48, 50]. [c.145]

Каталитические свойства этих соединений исследуются в связи с проблемой моделирования действия ферментов. Основные модельные реакции — разложение перекиси водорода [805, 806, 821. 925—932, 935—938] и гидразина [939, 940], а также некоторые процессы окисления молекулярным кислородом [941—946, 956] и окислительной конденсации [867, 947—950], протекающие преимущественно в растворах при низких температурах. [c.1220]

Кроме того, поликарбоксильные аминокислоты широко используются в разнообразных производствах, где нужно устранить каталитическое действие тех или иных ионов металла, а также в сельском хозяйстве и в медицине. Одним из первых примеров успешного применения поликарбоксильных аминокислот в химической технологии было повышение выхода гидразина при его синтезе за счет окисления аммиака гипохлоритом натрия. Как известно, выход гидразина при этой реакции снижается за счет каталитического разложения гидразина следами ионов меди. Этилендиаминтетрауксусная кислота, образуюш,ая с ионами Си + прочный комплекс, способствует уменьшению этого каталитического эффекта. [c.523]

Закономерности катализа изучали на модельных реакциях окислительно-восстановительного типа разложение гидразина, окисление ку-мола, разложение перекиси водорода. Для всех указанных выше каталитических процессов, несмотря на различие в абсолютной величине каталитической активности полихелатов, были установлены три следующих основных зависимости. [c.201]

Исследование каталитической активности хелатных полимеров проводилось нами на модельных реакциях разложения гидразина, перекиси водорода, муравьиной кислоты, спиртов, о-, /г-конверсии водорода и окисления алкилпроизврдных бензола. Интересные каталитические свойства были обнаружены при изучении окисления изопропилбензола [c.219]

Было показано, однако, что свежеприготовленная окись кобальта С03О4 (полученная окислением гидроокиси кобальта перекисью водорода) реагирует с гидразином слишком медленно для того, чтобы ее присутствием можно было объяснить наблюдаемую скорость каталитической реакции. Поэтому было высказано предположение, согласно которому механизм гетерогенного катализа включает адсорбцию гидразина на гидроокиси кобальта, а также каталитическое разложение пероксида на поверхности осадка, В результате разложения выделяется активный кислород, который реагирует с адсорбированным гидразином. Гордон указал на некоторые дополнительные экспериментальные подробности, согласующиеся с указанной точкой зрения. При постоянных концентрациях сульфата кобальта и гидразина скорость реакции снижается, а процентное содержание кислорода в газообразных продуктах возрастает с повышением концентрации перекиси водорода. При постоянных концентрациях сульфата кобальта и перекиси водорода как скорость реакции, так и процентное содержание кислорода в газообразных продуктах снижаются при повышении концентрации гидразина. Поэтому можно предположить, что активным катализатором скорее является гидроокись кобальта, чем окись С03О4. [c.129]

Выше было указано (гл. 6), что аналитические методы, основанные на окислении гидразина в щелочнэм растворе, менее удобны, чем соответствующие методы окисления в кислой среде. При высоких значениях pH наблюдается заметное окисление гидразина кислородом воздуха, что может отразиться на результатах анализа растворов свободнэго основания. Неустойчивость свободного гидразина и легкость, с которой происходит его каталитическое окисление и разложение, были отмечены многими исследователями. По данным Штолле [4], однако, гидразин в бикарбонатнэм растворе разлагается медленно. Аналогичные результаты получили Брей и Кюи [2] в случае растворов, содержащих фосфатный буффер при рН-7. Предполагалось, что распад гидразина обусловлен наличием растворенного кислорода, поскольку в 0,1 М растворе гидразина, находящемся в закрытой неподвергающейся встряхиванию склянке, в течение первых 2 час. разложилось 0,9% гидразина, а в течение последующих 22 час.— всего лишь 1,9%. В то же время в открытой склянке в течение 48 час. разложилось 8,1 % гидразина. Впоследствии это предположение было подтверждено опытами, проведенными в отсутствие кислорода по истечении 26 час. было замечено крайне незначительное окисление [5]. Было показано также, что окисление на воздухе катализируется ионами различных металлов, особенно меди [6]. Способность к окислению на воздухе растворов гидразина, концентрация которых составляла 0,8 М (и выше), зависит от pH раствора. Каталитическое действие достигает максимума для 0,02—0,03 М (в отношении ЫаОН) растворов и снижается при повышении концентрации щелочи [6, 7]. [c.148]

Исследование каталитических свойств различных полихелатов в реакции разложения гидразина и окисления изонропилбензола (кумола) кислородом воздухапоказало, что их каталитическая активность определяется природой металла и аддендов, вхо- [c.229]

Для ряда полимеров на основе 5,5 Метиленбис(салицилальдеги-да) исследована каталитическая активность в реакциях разложения гидразина [И, 41], изонропанола [11], муравьиной кислоты [11], перекиси водорода [42] и окисления кумола до гидроперекиси [40]. [c.194]

По аналогии с окислительно-восстановительными реакциями ионов металлов в растворах, часто протекающими через образование промежуточных комплексов, предложен чисто химический механизм каталитического пронесса осаждения металла. Предполагается образование комплекса ионов металла с восстановителем и внутримолекулярный процесс окисления — восстановления этого комплекса на поверхности катализатора с образованием свободного металла и других продуктов реакции [23]. В ряде растворов металлизации действительно образуются комплексы металлов, содержащие в качестве одного из лигандов восстановитель, например, Си (И) с СН2О, Ni (П) с N2H4. Однако нет доказательств, что процесс каталитического восстановления протекает именно при участии этих координированных молекул восстановителя. Более детальное изучение одной из таких систем (растворов никелирования, содержащих гидразин в качестве восстановителя) показало [24], что в растворе комплексного соединения Ni (И) с гидразином в отсутствие большого избытка свободного гидразина процесс осаждения никеля вообще не протекает, т. е. рассматриваемый механизм процесса не реализуется. Такой механизм восстановления металла более вероятен в случае гомогенного процесса восстановления металла в начальной стадии объемного разложения раствора. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология