Разложение гидразином

Рассчитанная э.д.с.— 1,56В, однако вследствие необратимости протекающих процессов она практически равна 1 В. Вероятно, первичной реакцией на аноде является разложение гидразина. [c.59]

Полный распад гидразина заканчивается при 360— 380°С. Из анализа реакции ясно, что процесс термического разложения гидразина можно регулировать введением в воду избыточных количеств аммиака. С вводом аммиака (более 0,35 от содержания гидразина) указанная реакция значительно замедляется. Дальнейшее замедление ее происходит при частичном разложении гидразина с образованием аммиака, так как. в этом случае соотношение аммиак гидразин возрастает, [c.78]

Такая особенность термического разложения гидразина позволила применять его для высокотемпературной консервации поверхностей стальных аппаратов без дополнительных потерь реагента. [c.79]

Хотя приведенные в 2 общие уравнения в случае одноступенчатых реакций значительно упрощаются (М = 1) [ ], тем не менее даже в этом простом случае невозможно получить точное аналитическое решение. Следовательно, чтобы проверить справедливость упрощенных моделей и приближенных формул, имеет смысл получить численные решения этих уравнений. В работе [ ] приводятся расчеты для одноступенчатых реакций первого порядка ниже излагаются более детальные результаты работы Р] для одноступенчатых реакций второго порядка. В работе [ ] содержатся расчеты для реакции разложения гидразина, рассматриваемой как цепная реакция, и используется (необоснованно, см. 5 главы 5) обобщенное стационарное приближение для активных центров. [c.320]

Возможно также разложение гидразина с образованием водорода по реакции [c.373]

Если нет других указаний, то в качестве растворителя при термическом разложении гидразинов применялся этиленгликоль. [c.309]

Выход относится к тиосемикарбазону. в В условиях разложения гидразина альдегид нестоек. [c.309]

Все это прежде всего указывает на различный характер взаимодействия металла с гидразином. Значение стационарного потенциала металла в растворе гидразина в большей степени определяется состоянием его поверхности. На металле с развитой поверхностью (на чернях металлов) потенциал отрицательнее, чем на гладком образце. Окисление поверхности металла сдвигает потенциал в положительную сторону. Механизм установления стационарных потенциалов связан с разложением гидразина на электродах. [c.341]

Продуктами разложения гидразина могут быть азот, водород и аммиак. С увеличением щелочности среды растет процентное содержание водорода в продуктах реакции. [c.341]

Очевидно, что при разработке гидразиновых ЭХГ необходимо стремиться к созданию таких катодов, где реакция разложения гидразина протекала бы с минимальной скоростью, чему способствует понижение температуры и концентрации гидразина в топливной смеси. [c.341]

Второе из приведенных выше объяснений взаимосвязи к. а. с величиной АП можно, по-видимому, принять для изученной нами каталитической реакции разложения гидразина [17]. Суммарная константа скорости реакции является в этом случае произведением частных констант, некоторые из которых пропорциональны концентрации электронов /г , а другие — концентрации дырок п . Если в суммарную константу входит произведение [c.80]

Рис. 4. Каталитическая активность хелатных комплексов, различающихся составом донорных групп, замещающих водород в фенильном радикале, в реакции разложения гидразина

Рис. 53. Зависимость температуры начала разложения гидразина от ширины запрещенной зоны на полупроводниках изоэлектронного ряда Ое и близких к ним.

Разложение гидразина по второму направлению (686) характеризуется высокими стехиометрическими коэффициентами. Для [c.133]

На рис. 1 представлены кинетические кривые разложения гидразина на Ое при 66° и различных давлениях. Как видно из графика, изменение давления более чем в 10 раз не сказывается на кинетике разложения, т. е. реакция имеет нулевой порядок по гидразину. Наличие отравления в ходе реакции, не связанного, как это было выяснено специальными опытами, с действием паров ртути или вакуумной смазки, приводит [c.104]

Рис. 1. Кинетика разложения гидразина на Ое при 66 и различных давлениях

На рис. 3 представлены зависимости логарифма времени достижения 25%-НОГО разложения гидразина от обратной абсолютной температуры для трех высокоомных образцов Ое. Образец 1 получен дроблением монокристалла р-типа (легированного индием), образец 2—дроблением монокристалла п-типа (легированного сурьмой), образец 3 получен из поликристаллического Ое я-типа. [c.105]

Наклон всех трех прямых дает для энергии активации разложения гидразина на Ое величину 20 3 ккал моль. Сдвиг прямых относительно друг друга хорошо согласуется с измерениями поверхности порошков Ое по адсорбции криптона. Таким образом, в случае высокоомных образцов Ое имеет место полная тождественность каталитических свойств образцов п- и р-типа. [c.105]

Рис. 3. Зависимость логарифма времени достижения 25%-него разложения гидразина на высокоомных образцах Ое от обратной абсолютной температуры

В период монтажа наиболее технологичным способом защиты внутренних поверхностей оборудования из перлитных сталей зарекомендовал себя так называемый мокрый способ хранения с использованием водного раствора гидразина и аммиака с концентрацией 600—100 мг/л кан<дого компонента. Гидразин-гидрат (М2Н4-Н20) — бесцветная жидкость, легко поглощающая из воздуха воду, углекислоту и кислород. Гидразин-гидрат хорошо растворим в воде. Температура кипения его 118° С, температура замерзания—51,7° С, относительная молекулярная масса—50, плотность—1,03г/см , теплота парообразования 125 ккал/кг, теплоемкость 0,05 ккал/(кг-° С), температура вспышки 73° С. Водные растворы его не огнеопасны, они легко разлагаются кислородом воздуха. Чтобы предотвратить разложение гидразина, его растворы хранят в атмосфере азота. Приготовленный водный раствор гидразина н аммиака заливается в емкости так, чтобы не оставалось воздушных мешков. [c.194]

В электролитической ячейке с платиновыми электродами, поверхность каждого из которых равна 2 см , подвергали электролизу раствор сульфата гидразина. Электрохимическое разложение гидразина протекает с выделением водорода и азота по реакции М2Н4 Ы2 + 2Нг. Найти плотность тока, если за 20 мин электролиза выделилось 14,54 см газов при нормальных условиях. [c.105]

Тогда уравнение (92) при г = г имеет интеграл = О, так как начальная (так же как и конечная) концентрация радикалов равна нулю. Так как функции скорости реакции Юг являются функциями т и молярных долей Х , уравнения, подобные уравнению (95), позволяют явно выразить величину Хг через х и остальные Х . Следовательно, если уравнение (95) справедливо для каждого радикала, то молярные доли всех этих продуктов промежуточных реакций могут быть исключены из уравнений пламени, уравнений (92) и (93), и потоки долей всех этих веществ равны нулю. Так как оставшиеся доли потоков, е , связаны между собой стехиометрическими соотношениями, среди уравнений (92) лишь одно оказывается независимым (в то же время несколько соотношений, конечно, по-прежнему определяются уравнением (93)), и задача сводится к задаче с одноступенчатой реакцией. В этом случае уравнения пламени могут быть решены точно и все молярные доли, включая Х , могут быть выражены через т. Такое обобщенное стационарное приближение хорошо оправдалось в случае пламени разложения озона оказалось сомнительным для пламени разложения гидразина и привело к очень плохому описанию )аспределения атомов брома в бромо-водородпом пламени ) [c.185]

Безводный гидразин. Наилучший способ получения безводного гидразина заключается в перегонке гидразингидрата с твердым едким кали [265]. Хорошее описание этого способа дано в, Синтезах органических препаратов [265а]. Однако вместо указанного там прибора с пробками, обернутыми фольгой, лучше применять прибор, собранный на шлифах. Так как известны случаи бурного разложения гидразина при перегонке, ее следует проводить, закрыв прибор защитным экраном. [c.362]

В процессе длительного контакта с железоокисньши соединениями гидразин расходуется как восстановитель. В связи с этим, если имеется возможность двух-, трехнедельного отстаивания раствора в сборной усреднительной емкости, то специальной обработки для удаления гидразина не требуется. Для ускорения разложения гидразина рекомендуется обработка раствора хлорной известью. [c.43]

Активными катализаторами разложения гидразина являются скелетный никелевый катализатор типа никеля Ренея, кобальтовая и никелевая черни. Разложение гидразина может проходить как по химическому, так и по электрохимическому механизму. [c.341]

На основании собственных экспериментальных работ по реакциям дегидрирования спиртов и разложения гидразина автором и С. 3. Рогин-ским [8] была выдвинута гипотеза о протекании многих окислительновосстановительных реакций на катализаторах-полупроводниках в области собственной проводимости. При собственной проводимости уровень Ферми в полупроводнике е,,, в предположении об одинаковых статистических весах валентной зоны и зоны проводимости, должен находиться посреди [c.76]

Уменьшение к. а. с ростом ширины запрещенной зоны имеет место при хемосорбции Оз и в реакциях обмена с обмена водородом С2Н4 с ВзО, гомомолекулярного обмена 0 , обмена 0 с поверхностью окислов, рекомбинации Н-атомов, рекомбинации 0-атомов, гидрирования этилена, гидрирования СО в СН4, гидрирования нитробензола в анилин, дегидрирования циклогексана, дегидрирования этилового, изопропилового, н-бути-лового спиртов, дегидрирования НСООН, разложения гидразина, KN8, [c.79]

Закономерности катализа изучали на модельных реакциях окислительно-восстановительного типа разложение гидразина, окисление ку-мола, разложение перекиси водорода. Для всех указанных выше каталитических процессов, несмотря на различие в абсолютной величине каталитической активности полихелатов, были установлены три следующих основных зависимости. [c.201]

Влияние К изучалось на полихелатах различной структуры. Замена радикалов алифатического ряда — гексаметилена или диметилена — на радикал ароматического строения — фенилен или дифенилен — в медных полихелатах, полученных на основе бисдитиокарбаматов, снижает скорость разложения гидразина и повышает скорость разложения перекиси водорода. Аналогичное влияние наблюдается и для других металлов. Полихелаты кобальта с радикалом К2 — гексаметиленом — активны в реакции разложения перекиси водорода, а с радикалом Ка—дифенил ом — неактивны. [c.202]

Рпс. 3. Сопоставление каталитической активности (выход продуктов в см 1мР-) полихелата (1) и перекри-стал.лизованного монохмерного аналога (2) в реакции разложения гидразина [c.203]

Несмотря на трудность измерения каталитической активности пере-кристаллизованпых мономеров, можно проследить тегщенцию к снижению каталитической активности в реакции разложения гидразина при введении замещающих водород донорных групп (рис. 4). При этом выяснилось, что изменение положения замещающей водород группы из пара-в орто- оказывает сильное влияние на активность (рис. 5). [c.205]

NHa (газ). Шварц [3911] исследовал кинетику термического разложения гидразина в токе толуола и нашел Dq (HaN — NlTg) = 60 + 3 ккалЫоль. Это значение было подтверждено Фонером и Хадсоном [1578], которые измерили потенциал появления иона NHg" из N2H4 и потенциал ионизации NHg и нашли Do (HgN — NHj) = 58 + 9 ккалЫоль. Найденному Шварцем [3911] значению Dq (HgN — NH.j) соответствует значение [c.398]

Дальнейшее развитие теории распространения пламени. Характерные черты современного развития теории распространения пламени наиболее отчетливо выступают при рассмотрении данных, относящихся к отдельным пламенам. В качестве одного из таких пламен рассмотрим пламя взрывного разложения гидразина МгН4. Маррей и Холл [962] предприняли попытку вычислить нормальную скорость этого пламени на основе теории Зельдовича и Франк-Каменецкого и кинетики реакции. Согласно измерениям Шварца [1199], произведенным в интервале температур 620—780° (" при давлении в несколько миллиметров ртутного столба, разложение паров гидразина следует мономолекулярному закону с константой скорости, равной к = А - 10 е Допуская, что лимитирующей стадией реакции в зоне горения является мономолекулярный процесс [c.608]

Здесь А представляет собой исходное вещество (в случае разложения гидразина — N2H4), В — активное промежуточное вещество (NHa или Н) и С продукт реакции (N , На или NHs). Обозначим концентрации веществ А и В через д и Лв константы скорости процессов (I), (II) [c.609]

Разложение гидразина легко протекает на большом числе различных твердых поверхностей по двум основным направл ениям [435] [c.133]

Общий ход изменения активности катализатфов разложения гидразина следующий металлы > полупроводники >> твердые основания > твердые кислоты > твердые соли. Среди полупроводников изоэлектронного ряда Ge наблюдается закономерное уменьшение каталитической активности с ростом ширины запрещенной зоны. На рис. 53 в качестве меры каталитической активности полупроводников Ge, Ga, As, Gaj, Sej, uBr была взята температура начала реакции t. Это возможно благодаря близости поверхностей изученных препаратов. Конечно, не следует придавать количественного смысла полученной зависимости. Однако качественное увеличение активности с ростом U, для двух изученных реакций [77, 80] показывает, что это явление не случайное. [c.133]

Окислы переходных металлов и NiS по активности в разложении гидразина [436] близки к Ge и к металлам. Значительной каталитической активностью обладают также [437] органические полупроводники, содержащие атомы переходных металлов, координированные с органическими лигандами, — полихелаты. Из них йаиболее активны полихелаты Си, далее идут полихелаты Fe, Мп, Ni, Со, Pd неактивны полихелаты, содержащие непереходные металлы Zn и d. [c.133]

Легирование Ge донорными (As) и акцепторными (1п) добавками не привело к изменению скорости разложения гидразина п- и p-Ge имели одинаковую каталитическую активность [438]. То же самое было найдено при исследовании [436] катализа на NiS, легированном донорными и акцепторными добавками. Введение акцепторной добавки LI20 в NiO слегка увеличило скорость разложения N2H4 и лишь введение донорной добавки InjOg в NiO сильно отравило катализатор [436]. [c.133]

Изучение электропроводности а и работы выхода электрона ф при адсорбции и разложении гидразина на полупроводниках [435] показало, что при хемосорбции молекула N2H4 является донором, т. е. заряжается положительно (N2H4), а в условиях реакции (70) — отрицательно, так как реакция ускоряется электронами. Можно показать, что при определенных предположениях об обрыве цепи в этом случае в суммарную константу скорости войдет произведение частных констант, одна из которых будет пропорциональна концентрации электронов, а вторая — концентрации дырок. Тогда, как указывалось в главе 1, 3, скорость реакции не будет зависеть от концентрации легирующих добавок и будет уменьшаться с ростом ширины запрещенной зоны даже в области примесной проводимости. [c.134]

Опыты по исследованию разложения гидразина на порошке Ое проводились при начальных давлениях порядка иесколькнх десятых мм рт. ст. Использовавшийся гидразин имел температуру замерзания + 0,8°, что соответствует 98%-ному содержанию в нем чистого гидразина. Перед каждым кинетическим опытом порошок Ое тренировался в высоком вакууме в течение часа до 850°. В этом случае получаемые результаты были воспроизводимыми. [c.104]

Рис. 2. Кинетика разложения гидразина на Ое в билогарифмиче-ских координатах.

В качестве следующего объекта исследования были выбраны низкоомные образцы Ое. К настоящему времени мы опробовали образец, полученный дроблением поликристаллического Ое, содержащего 0,01 ат%, 5Ь(п-тии, р=0,01 ом-см). Содержание 5Ь в порошке было значительно меньшим вследствие возгонки в ходе высокотемпературной тренировки. На рис. 4 представлены кинетические кривые для реакции разложения гидразина на низкоомном Ое п-типа при различных температурах. Обра- [c.105]

Рис. 4. Кинетика разложения гидразина на кизкоомном п-Ое (верхняя кривая относится к образцу высокоомного и-Ое).