Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Влияние состава раствора на результаты анализа

    Влияние раствора на результаты анализа. В методе эмиссионной фотометрии пламени, как и в любом методе спектрального анализа, состав пробы, а следовательно, и состав раствора влияет на результаты анализа. [c.13]

    При различном химическом и валовом составе анализируемых проб и эталонов возможны ошибки за счет влияния посторонних элементов на излучение определяемого. Речная и водопроводная вода имеет сложный катионный и анионный состав. В ряде случаев можно устранить влияние состава проб на результаты анализа, используя метод добавок. Необходимо помнить об обязательном условии применения метода добавок — строгом выполнении линейной зависимости величина фототока — концентрация определяемого элемента, что необходимо проверить предварительно по серии эталонных растворов. [c.21]


    Первая часть этой задачи решается с помощью процессов гидролиза, происходящих под влиянием энзимов или сильных щелочей и кислот. Особенно хорошие результаты получаются при использовании в качестве гидролизующего агента 6 н. НС1. В этом случае для полного расщепления белковых молекул на аминокис-, лоты необходима обработка белка 6 н. НС1 при температуре 100° С в течение 10—15 ч. Вторая часть этой задачи — анализ образующихся весьма сложных смесей аминокислот — сопряжена с более серьезными трудностями. Обычные методы анализа подобных смесей, связанные с необходимостью количественного выделения всех компонентов смеси, очень трудоемки и приводят к большим погрешностям. Этим объясняются сильные расхождения — в несколько десятков процентов, — при анализе аминокислотного состава различных белков. Метод изотопного разбавления позволяет достигать точности до нескольких десятых долей процента. В этом случае к гидролизату добавляется одна из входящих в его состав аминокислот, меченная углеродом-14. После этого из раствора осаждается некоторое количество определяемой аминокислоты и проводится тщательная очистка ее от примесей. Зная [c.115]

    Правильность результатов зависит и от физических свойств растворов, определяющих скорость их распыления, а следовательно, и концентрацию в пламени определенного элемента . В эмиссионном пламенно-фотометрическом анализе их влияние обычно устраняется применением стандартных растворов, имитирующих состав анализируемого образца. В атомно-абсорбционном анализе используется тот же прием, однако более радикальным средством, обеспечивающим получение правильных результатов при анализе образцов произвольного состава, является применение метода добавок [11]. [c.75]

    Влияние состава уменьшают одним из следующих методов озолением химической обработкой пробы перед анализом применением буфера с целью разбавления пробы, использования химических реакций во время испарения пробы или стабилизации температуры разряда подбором внутреннего стандарта подбором состава эталонов работой в подходящей атмосфере выбором способа введения пробы в зону разряда выбором источника света внесением в результаты анализа поправок, учитывающих состав пробы переводом пробы в раствор и анализом раствора. [c.86]

    При пламенном анализе нефтепродуктов проблема фона приобретает особо важное значение. Это объясняется тем, что анализируемый образец (сама проба и растворитель) оказывает существенное влияние на состав и характер пламени, изменяя отношение С/О. Заметная часть пробы с тяжелой основой служит источником образования сажистых частиц, рассеивающих свет. Отрицательное последствие от этого процесса усугубляется значительным различием нефтепродуктов по вязкости, в результате чего также изменяются состав пламени и отношение С/О. Интенсивность рассеивания падающего излучения достаточно мелкими частицами (размером примерно на порядок меньше длины волн падающего излучения) в соответствии с законом Рэлея обратно пропорциональна четвертой степени длины волны измеряемой линии. Поэтому с уменьшением длины волны аналитической линии отрицательное влияние рассеяния излучения резко возрастает. При этом особенно ухудшаются аналитические характеристики при использовании резонансных линий с длиной волны около 200 нм (РЬ 217,0 нм Sb 206,8 нм As 197,2 нм As 193,7 нм Se 196,1 нм). При введении в воздушно-ацетиленовое пламя водного раствора, содержащего мелкодисперсные твердые частицы, кажущаяся абсорбция на длине волны резонансной линии никеля 232,0 нм состав- [c.129]


    Последние два метода позволяют анализировать легколетучие горючие продукты, но они обладают невысокой чувствительностью. Это объясняется ограниченным выбором источника света. В данном случае применение даже конденсированной или низковольтной искры неизбежно приводит к нагреву и воспламенению пробы. Благодаря тому что пробы растворяют в большом избытке растворителя, их состав нивелируется и не оказывает влияния на результаты анализа. [c.150]

    Результаты анализа могут быть значительно искажены присутствием в образце посторонних тушащих примесей. Для того чтобы избежать их влияния, приготовляют разведенные растворы (С - 10 моль/л), в которых концентрация примеси может стать столь незначительной, что перестанет оказывать заметное влияние на свечение. Если же этот способ оказывается недостаточным, составляют эталонные образцы, используя те же многокомпонентные растворители, которые содержатся в анализируемой пробе. В тех случаях, когда состав анализируемого раствора и концентрация посторонних примесей неизвестны, к исследуемому раствору добавляют определенное количество исследуемого вещества. Сравнение интенсивностей свечения полученной смеси и чистого раствора позволяет оценить величину тушения посторонними примесями. [c.449]

    Так, например, по электропроводности раствора соляной кислоты можно непосредственно рассчитать ее концентрацию. Такой метод называется кондуктометрией. Измерить электропроводность можно не проводя химических реакций поэтому кондуктометрия относится к физическим методам. Однако подобные методы обычно пригодны лишь для анализа стандартной продукции, когда качественный состав материалов не изменяется. Если же в растворе наряду с НС1 появится, например, хлористый натрий, то определение кислотности на основании электропроводности приведет к неправильным результатам. Используя ту же аппаратуру для измерения электропроводности, можно сделать определение более избирательным, устранив влияние хлористого [c.6]

    Другой особенностью отложений, затрудняющей анализ, является форма содержащихся в них примесей. Мы отмечали выше, что основная масса продуктов износа растворена в работавшем масле или находится в виде твердых частиц размером 1—2 мкм. В отложениях продукты износа находятся преимущественно в виде крупных частиц, особенно в отложениях из картера, фильтра грубой очистки и грязеуловителей коленчатого вала. В них продукты износа обычно имеют форму лепестков толщиной в несколько микрон и поперечником в десятки и сотни микрон. В обкаточный период, а также при повышенном износе двигателя значительная часть металлических частиц бывает размером свыше миллиметра. Из-за этой особенности затрудняется использование прямых методов анализа, а также отбор представительной пробы малой массы, так как одна-две крупные частицы, случайно попавшие в пробу массой несколько десятков миллиграмм, существенно искажают результаты анализа. Поэтому для получения достоверных данных необходимо усреднение по большой навеске пробы или большому числу параллельных анализов малых навесок. Весьма сложно также приготовлять эталоны для анализа таких отложений, подавлять влияние состава и т. д. Все эти трудности отпадают при озолении пробы и анализе золы или ее раствора. Поэтому анализ подобных отложений лучше проводить после их озоления косвенными методами. Зольность (табл. 46), групповой состав (табл. 47) и плотность отложений (от 1 до 1,4 гклР) изменяются в очень широких пределах. Данные таблиц относятся к товарным маслам неизвестного происхождения. Все масла отвечали требованиям ГОСТ. Масла АСЗп-10 изготовлено на Новоуфимском заводе из сернистых нефтей. [c.179]

    Различные пути воздействия ингибиторов на коррозионный процесс проанализированы Л. И. Антроповым [1, 28, 33, 36]. На основании этого анализа, а также с учетом многочисленных сведений о характере влияния ингибиторов на коррозионный процесс механизм ингибирования можно считать установленным, если известно следующее благодаря действию каких факторов замедляется коррозионный процесс, а также частные катодная и анодная реакции в виде каких частиц принимает участие ингибитор в электродном процессе (состав, заряд) механизм и изотерма адсорбции ПАВ на данном металле соотношение между степенью торможения электрохимического процесса и степенью заполнения поверхности адсорбированным ингибитором возможность и результат взаимодействия частиц ПАВ между собой и другими компонентами системы в объеме раствора и на поверхности металла какую из стадий катодной и анодной реакций преимущественно замедляет ингибитор. Для более полной характеристики механизма ингибирования кислотной коррозии представляют интерес также сведения о влиянии температуры на защитное действие, о составе промежуточных продуктов, об изменении физико-механических свойств металлов под влиянием ингибированных сред, о кинетике адсорбции частиц ПАВ и т. д. Однако большинство работ, посвященных механизму действия ингибиторов, содержит лишь отдельные сведения из числа приведенных выше. Поэтому достоверно судить о механизме ингибирования часто бывает затруднительно. [c.26]


    Нами для исследования степени загрязнения щелочными металлами поверхности кремниевых пластин, а также структур 3102—31 и 31п/к —ВЮз—31 был применен метод пламенной фотометрии, позволяющий определять натрий и калий с пределом обнаружения 2 10 ° и 10 г соответственно. Исследования проводили на спектрофотометре фирмы Регк1п-Е1тег (мод. 403) с использованием пламени пропан—бутан—воздух. Травление поверхности 31 проводили смесью плавиковой и азотной кислот, поверхность ЗЮд — 5%-ный НР. При поиске оптимальных условий анализа применяли математическое планирование эксперимента методом Бокса—Уилсона. Параметром оптимизации выбрана интенсивность излучения линий натрия и калия. При выборе условий возбуждения изучали влияние следующих факторов давление воздуха (давление пропан—бутана), размер щели спектрофотометра, скорость распыления раствора, расстояние края горелки от оптической оси. Была состав. ена матрица полного факторного эксперимента тина 2. Однородность дисперсии параметра оптимизации проверяли по критерию Кохрена, адекватность модели по / -критерию Фишера. После подсчета коэффициентов регресии коэффициент первого фактора оказался незначимым. Математическая обработка результатов опытов (подсчет коэффициентов регрессии, движение по градиенту) позволила получить наилучшие значения размера щели, расстояния края горелки от оптической оги, расхода раствора. [c.233]

    Таким образом, оба фактора могут заметно влиять на результаты определения, поэтому при точном анализе необходимо, чтобы испытуемый и стандартный растворы имели одинаковую температуру и одинаковый солевой состав. При составлении калибровочных графиков необходимо отмечать температуру, при которой они составлялись, и придерживаться этой температуры при измерениях исследуемых растворов. Если трудно соблюдать одинаковые условия определения, следует иметь в виду изменения спектров поглощения при изменении условий. Например, семейство кривых, приведенных на рис. 37, при разных значениях ионной силы имеет изобестическую точку при 450 нм. Таким образом, хотя оптическая плотность здесь несколько слабее, чем при Я,макс =430 нм, но измерение при 450 нм более надежно в том отношении, что здесь можно не учитывать влияния ионной силы раствора. [c.130]

    Изучению кислородных соединений хрома посвящена работа Т. В. Роде [25]. Автор изучи.п физико-химическую природу, свойства, а также взаимные переходы кислородных и гидроокисных соединений хрома. Окислы хрома являются чрезвычайно сложными и своеобразными соединениями. В результате применения химических, микроскопических и физико-химических методов анализа (дифференциально термического с параллельным учетом объема выделяющихся газов, термогравиметрического и рентгеновского и построения диаграмм состав — температура) был решен ряд спорных вопросов химии окислов и гидроокислов хрома. Установлено число, состав и природа индивидуальных соединений и выявлено влияние температуры, времени нагревания и давления на природу различных фаз. Впервые детально изучена система хромовый ангидрид — окись хрома, дана характеристика промежуточных соединений, образующихся при термическом разложении хромового ангидрида. Ряд авторов [26—30] нашел при термической диссоциации хромового ангидрида только два или четыре промежуточных окисла, для которых даются различные составы, без уточнения их физико-химической природы. Они полагают, что при этом не получаются соединения определенного стехиометрического состава, а образуются два ряда непрерывных твердых растворов между составами СгОз.в — СгОз.з и СгО д— СгО ,,. Уточнение физико-химиче- [c.24]

    Точность (согласие между результатами, полученными с помощью фотометрического анализа, и истинным количеством определяемого вещества) и воспроизводимость (воспроизводимость измерений, выражаемая, например, через стандартную ошибку) зависят как от типа применяемого прибора, так и от выбранной химической реакции. На получаемые результаты. оказывает влияние также состав анализируемого раствора [185, 186]. [c.366]

    Кристаллические структуры силикатов являются традиционным объектом рентгеноструктурного анализа. Невозможность растворения силикатов без их разрушения исключает исследование их строения химическими методами, основанными на переводе изучаемого объекта в раствор с сохранением целостности если не всего соединения, то по крайней мере входящих в его состав анионных радикалов. Неудивительно поэтому, что вся кристаллохимия силикатов была создана благодаря использованию дифракционных методов исследования кристаллических структур. Первые работы по исследованию строения силикатов связаны с именем Брэгга и его учеников. Позднее крупнейший вклад в кристаллохимию силикатов был внесен советскими исследователями — Н. В. Беловым и его школой. Ниже кратко описываются результаты исследований кристаллических структур силикатов и их ближайших аналогов — германатов, проводившиеся в течение ряда лет в Институте химии силикатов им. И. В. Гребенщикова АН СССР. Эти исследования, естественно, не могли не испытать сильного влияния принципов и идей кристаллохимии силикатов, развитых Н. В. Беловым. Ряд методических приемов расшифровки кристаллических структур, таких как использование кратных пиков при интерпретации функции Паттерсона, применение симметричных цепочек в прямых методах и др., разработанных школой Н. В. Белова, также использовались в этих работах. [c.107]

    В этом методе собственно титрование заменено измерением pH. От точности этого измерения зависит результат анализа. Поэтому при измерениях раствор следует термостатировать, сохранять постоянство его ионной силы, ограждать его от влияния СО2 воздуха. Важную роль здесь играет состав раствора, обусловливающий способность линейно изменять pH при введении изменяющихся количеств кислот или оснований. Жидкость должна содержать также относительно большое количество сильного электролита (КС1, ЫаС1) для поддержания постоянства ионной силы. Составы рекомендуемых смесей реагентов, вычисленные с помощью-ЭВМ, приведены в табл. 1 [11]. [c.18]

    Значения жидкостных диффузионных потенциалов в зависимости от зарядов, подвижностей и концентраций ионов, а также природы растворителя по каждую сторону от поверхности раздела изменяются в широких пределах. Кроме того, во многих гальванических элементах, использующихся в анализе, состав растворов по каждую сторону от поверхности раздела жидкостей отличается настолько, что значение жидкостного диффузионного потенциала нельзя предсказать. В лучшем случае, когда два контактирующих раствора довольно схожи (по составу и концентрации) жидкостный диффузионный потенциал будет составлять 1 или 2 мВ — небольшое значение, которое, однако, как мы увидим, оказывает серьезное влияние на правильность результатов, полученных прямой потенциометрией. Более часто жидкостный диффузионный потенциал достигает 10 мВ, если не еще больших значений. Появление и неизвестность значений жидкостных диффузионных потенциалов является одним из основных препятствий в использовании прямой по-тенциометрии для аналитических целей. [c.368]

    Еще в середине XVIH в. Ломоносов [8] говорил о необходимости тесного союза физики и химии к циклу его физико-химических исследований относится изучение растворимостей солей. Гей-Люссак [13] в 1819 г. изучал влияние температуры на растворимость солей и изображал результаты диаграммами в том виде, как это делается в настоящее время. Б своих трудах по растворам (1865, 1887 гг.) Д. И. Менделеев на основе изучения физических свойств обосновал свою химическую теорию растворов. Им были обнаружены особые точки — разрывы на диаграммах состав раствора — первая производная плотности по составу. Определяя растворы как совокупность определенных соединений, подчиненных закону простых и кратких отношений, Менделеев допускал в то же время возможность диссоциации этих соединений [14]. Курнаков [15, 16] придавал большое значение работам Менделеева в создании физико-химичес1 ого анализа на первых этапах его развития. В дальнейшем Курнаков, вместе с Жемчужным, в свою очередь, открыли особые, или сингулярные, точки па диаграммах состав—вязкость систем, образованных органическими соединениями [17], и одновременно на диаграммах состав—твердость (или другие механические свойства) для металлических систем [18]. [c.6]

    На точность анализа сернистых загрязнений в промышленных стоках могут влиять сопутствующие примеси, состав и содержание которых меняется в широких пределах. В рассматриваемом варианте анализа благодаря сочетанию достаточно эффективной колонки и селективного кулонометрического детектирования практически исключаются ошибки, связанные с наложением на хроматограмме пиков сопутствующих веществ на определяемые сернистые вещества. Однако сопутствующие вещества могут искажать результаты анализа, изменяя состав н свойства растворов и тем самым влияя на коэффициент распределения. В наибольшей степени такое влияние проявляется для минеральных солей в области их малых концентраций (рис. 41). Поэтому согласно разработанной методике микроопределения сернистых веществ в сточных водах перед анализом в исследуемом обт сктг создается концентрация сульфата натрия, равная 7%. Использованная минерализация [c.118]

    При оценке действительной степени ионизации следует иметь в виду, что на наружных участках пламени температура, как правило, нил е, чем на внутренних, и вследствие этого степень ионизации несколько снижается. Кроме того, само пламя вследствие присутствия в нем посторонних атомов также снижает степень ионизации атомов определяемого элемента в пламени. Особенно сильное влияние на уменьшение степени ионизации атомов анализируемого элемента оказывает присутствие избытка посторонних легкоионизируемых атомов. Поэтому в тех случаях, когда ионизация атомов определяемого элемента приводит к искажению результатов анализа, в состав анализируемого раствора специально вводят посторонние легкоионизируемые элементы, подавляющие ионизацию атомов определяемого элемента. [c.207]

    Метод градуировочного графика основан на измерении потенциала индикаторного электрода в растворе с неизвестной концентрацией определяемого иона и расчете этой концентрации по уравнению регрессии, найденному по серии градуировочных растворов с известной концентрацией этого же иона. Для снижения погрешности анализа градуировочный график строят по серии растворов, состав которых (концентрация инертного электролита и pH) максимально приближен к составу анализируемого раствора. Как правило, для этого во все измеряемые растворы вводят специальные буферные смеси, обеспечивающие постоянство ионной силы, рн и устраняющие мешающее влияние ионов, сопутствующих определяемому. Метод используют также в автоматизированных методах анализа. Применение метода к анализу в потоке потребовало влияния гидродинамических условий на аналитические характеристики ионоселективных электродов было обнаружено, что интервал линейности электродной функции (особенно в области низких концентраций потенциалопределяюшего иона) зависит от времени пребывания анализируемого раствора в электрохимической ячейке, практически для всех ионоселективных электродов наблюдаются явления гистерезиса, т. е. влияние на потенциал электрода знака функции изменения концентрации во времени. Избежать трудностей удалось, используя узкие поддиапазоны градуировочного графика, многократно проверяя параметры градуировочного графика во время выполнения анализа и применяя микрокомпьютеры, оценивающие уравнение регрессии и корректирующие расчет результатов анализа. [c.7]

    Значительное влияние на состав сольватов, образующихся при экстракции по сольватному механизму, оказывает природа используемого разбавителя. Например, анализ изотермы экстракции нитрата тория растворами ТБФ, сульфоксидов различной структуры, а-нонилпиридиноксида и три-изо-амилфосфиноксида, проведенный Торговым с сотр. [50], показал, что во всех случаях при избытке экстрагента преобладающей формой являются трисольваты. Однако при использовании в качестве разбавителей бензола, тетрахлорметана и к-гентана согласие между результатами расчета Таблица 11.4. Результаты расчета концентрации тетрасольвата (т ) и трисольвата (т ) при экстракции нитрата лантана ТБФ [45, 46] [c.66]

    Однако пригодность для анализа большинства этих отношений была поставлена под сомнение. Обстоятельная критическая оценка методов анализа этилен-пропиленовых сополимеров дана в работе [290]. Положение полосы маятникового колебания СНг-группы при 720 см зависит от числа последовательно соединенных метиленовых групп. Изолированные звенья этилена характеризуются полосой при 720 см лишь частично. То же самое относится и к полосе поглощения пропилена при 970 см , на положение и интенсивность которой влияют соседние группы. В силу сказанного две эти полосы мало пригодны для анализа. В работе [290] рассмотрено также влияние кристалличности и микротактичности сополимеров на их ИК-спектры. Длинные метиленовые блоки могут кристаллизоваться, в результате чего в ИК-спектре наблюдаются некоторые. изменения. Влияние кристаллических областей можно исключить или, по крайней мере, снизить, проводя исследование образца при температуре выше точки плавления. Следует отметить, что сополимеры этилена с пропиленом при составах, обычных для каучуков, не содержат кристаллических областей. Принимая во внимание точность и затраты времени для анализа, комбинацию соседних полос при 1462 и 1378 см можно считать наиболее пригодной для определения брутто-состава сополимера. При этом образцы должны быть приготовлены в виде прессованных пленок [290] или растворов в U [818]. Соответствующую калибровочную кривую можно найти в [290], правда, при других условиях эксперимента этой кривой воспользоваться нельзя. Наконец, брутто-состав сополимеров этилена с пропиленом можно определить по ИК-спектру продуктов пиролиза образца [1708]. В работе [187] использовали отношение интенсивностей полос винила и винилидена (продукты пиролиза при 909 и 889 см )- [c.229]


Смотреть страницы где упоминается термин Влияние состава раствора на результаты анализа: [c.463]    [c.170]    [c.213]    [c.463]    [c.222]    [c.41]    [c.263]    [c.454]    [c.225]   
Смотреть главы в:

Методы анализа по фотометрии пламени -> Влияние состава раствора на результаты анализа




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Растворов состав

Растворы анализ



© 2025 chem21.info Реклама на сайте