Комплексы кобальта, родия и иридия

При взаимодействии гидридных комплексов кобальта, родия или иридия с диоксидом углерода образуются производные муравьиной кислоты (схема 496) [529], Аналогичным образом этильный комплекс кобальта при реакции с диоксидом углерода и метилиодидом дает смесь метилпропионата и этилацетата (см. разд. 15.6,2.1) [126]. [c.376]

При атаке алкоксид-ионом карбонильного лиганда образуется, группа М—СООЯ, и такие процессы наблюдались для комплексов марганца, рения, железа, рутения, осмия, кобальта, родия, иридия, палладия, платины и ртути. Например [c.623]

В настоящее время известны л-хиноновые комплексы молибдена, вольфрама, железа, кобальта, родия, иридия, никеля, палладия, платины и меди. Основными методами их синтеза являются реакции производных этих металлов с хинонами или ацетиленами. Следует, однако, заметить, что большинство хинонов обладает достаточно сильными окислительными свойствами, и при их реакциях с переходными металлами образуются солеобразные соединения, причем сами хиноны восстанавливаются до гидрохинонов или семихинонов. Наиболее подробно влияние природы хинона на характер его взаимодействия с производными переходных металлов изучено на примере хиноновых соединений никеля. [c.5]

В комплексах кобальта, родия и иридия галогены замещают только один карбонильный лиганд [448—451] [c.111]

Связи металл — адденд в соединениях Ir (III) менее ковалентны, чем в соединениях четырехвалентной платины, и менее ионоген-ны, чем в комплексах трехвалентных родия и кобальта. Поэтому внутрисферные заместители в комплексах иридия (III) более лабильны, чем в платиновых аналогах. Комплексы в растворе подвергаются гидратации и как следствие этого — изомеризации. [c.160]

Гомогенный катализ реакций гомолитического типа относится к окислительно-восстановительным взаимодействиям, и катализатор участвует в новом, более эффективном пути переноса электрона В первую очередь это реакции гидрирования и окисления Катализатор в таких реакциях меняет степень окисления Гомогенное гидрирование комплексами кобальта, палладия, родия, рутения, иридия и др возможно как по гетеролитическому, так и гемолитическому типу В реакции [c.158]

Большая степень аналогии кобальта, родия и иридия позволяет предвидеть, что у КЬ(1П) и 1г(П1) должны существовать все основные формы комплексов, известные для Со(П1), причем устойчивость, а также инертность этих комплексов должны возрастать в ряду Со(П1) < КЬ(П1) < 1г(П1). [c.597]

Водород реагирует с различными -комплексами рутения, осмия, кобальта, родия и иридия, давая дигидриды. Окислительное присоединение водорода к металлу происходит в тех случаях, когда формальная степень окисления металла увеличивается на две единицы [39—42]. Реакция обычно идет при комнатной температуре и атмосферном давлении для четырехкоординационных комплексов, в то время как для комплексов с большим координационным числом могут потребоваться более жесткие условия. Эта реакция часто обратима, и многие комплексы являются активными катализаторами гидрирования (гл. 6). [c.212]

Дал и сотр. [271] исследовали структуру 1г4(С0)12- Они показали, что комплекс представляет собой тетраэдрический кластер, состоящий из атомов иридия, к которым карбонильные группы присоединены линейно (структура XIV). Спектральные исследования согласуются с предложенной структурой [319]. Хотя комплексы кобальта и родия аналогичного типа имеют в общем сходную структуру, однако симметрия у них различна [271]. [c.32]

Так открылась возможность объяснить цис-транс-шош ржю для серии комплексных соединений платины, кобальта и хрома. Последующие многочисленные исследования, выполненные в различных странах, убедительно показали, что платина, родий, иридий и подобные им комплексообразователи с координационным числом 6 образуют комплексы октаэдрической структуры. [c.269]

В настоящее время твердо установлено [84, 401—403], что при циклотримеризащш иод действием комплексов кобальта, родия и иридия первые два алкиновых звена первоначально связываются друг с другом и с атомом металла, образуя металлациклопента-диеновые соединения (131) (схема 338), причем реакция может быть остановлена на этой стадии. Внедрение третьей молекулы алкина приводит к металлациклогептатриену, превращающемуся в арен путем восстановительного элиминирования (схема 339). Альтернативный путь, наиболее вероятный в том случае, если третья молекула алкина (которая может быть той же, что первые две, или другой) обладает свойствами сильного диенофила, за- [c.345]

Комплексы типа [Ir(NHg)5X] (Х=С1, Вг, NO3) акватируются в 1000 раз медленнее, чем соответствующие комплексы Со (III) [159], и это отличие обусловлено в основном разницей в энергиях активации (— 4 ккал), т. е. в энергиях связи металл — лиганд. Комплексы родия акватируются со скоростью, промежуточной между скоростями для комплексов кобальта и иридия [158]. [c.115]

Десси исследовал 191 а- и я-комплексное соединение металлов IV—VIII групп периодической таблицы титана и циркония (IV группа) ванадия (V группа) хрома, молибдена и вольфрама (VI группа) марганца и рения (VII группа) железа, кобальта, родия, иридия, никеля и платины (VIII группа). Каждый из этих комплексов был охарактеризован потенциалом полуволны восстановления, потенциалами катодных и анодных пиков на циклических вольтамперограммах, числом электронов, переходящих в начальной стадии и долей комплекса, возвращаемого без изменения при препаративном восстановлении или окислении. Б табл. 13.7 приведены полярографические потенциалы полуволны и число перенесенных электронов и, найденное кулонометрией. [c.395]

Соединения Со (III), Rh (III), Ir (III). В степени окисления +3 для кобальта, родия и иридия очень характерны многочисленные катионные, анионные и нейтральные комплексы, в которых они шести-координационны. Почти все они диамагниты, парамагнитен ион СоРб" (табл. 53). [c.601]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Трехзарядные ионы кобальта, родия и иридия являются эффективными темплатными агентами для синтеза октаэдрических комплексов с лигандами типа сепулкратов (Ь22) (см с 49—51 и 59). Использование других темплатных ионов для этих реакций менее эффективно. [c.30]

Многие переходные металлы, включая титан, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам, кобальт, никель, родий, иридий, платину и уран, образуют ионы или молекулы, в которых группы О2 связаны с одним атомом металла. Примерами комплексов, в которых имеется один лиганд О2, связанный с атомом металла, могут служить квадратно-плоский Р1(02) [Р(СбН5)з]2 [1], N1 (0)2(тетрабутилизоцианид)2 [2] и другие, упоминаемые далее. Существуют также молекулы и ионы, в которых с атомом металла связаны две или более группы О2. Помимо групп О2 в координационную сферу металла обычно входят один илп несколько таких лигандов, как галоген, амин, фосфпн, арсин пли СО. [c.203]

Гексадиеи 1 4 с высоким выходом получается и при приме нении различных металлосодержащих комплексов (с палладием кобальтом, медью иридием никелем, родием, железом и др) [455—461] [c.150]

Многие переходные металлы, включая титан, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам, кобальт, никель, родий, иридий, платину и уран, образуют ионы или молекулы, в которых группы О2 связаны с одним атомом металла. Примерами комплексов, в которых имеется один лиганд О2, связанный с атомом металла, могут служить квадратно-плоский Р1(02) [Р(СбН5)з]2 [c.203]

В реакциях замещения с участием октаэдрических комплексов кобальта(П1), родия 1И) и иридия(П1) часто постулируется образование пятикоординационного промежуточного продукта [69]. Промежуточные соединения [Со(МНз)5]з+, [Со(КНз)4(Н20)]з+ и [ o(en)2NHз] , весьма вероятно сохраняют структуру 4 , [70]. Однако другие промежуточные продукты, такие, как [Со(КНз)4КН21 и [Со(еп)2С1] , по-видимому, перегруппировываются через форму тригональной бипирамиды. Эти последние соединения выходят за рамки наших операций с симметрией, поскольку некоторые из лигандов в них химически достаточно раз- [c.223]

Необходимо отметить, что если замещение групп СОГ, СаО и некоторых других им подобных, находящихся во внутренней сфере кобальта, хрома, иридия, родия и платины, одновалентными кислотныдш остатками протекает, как правило, б-эз изменения пространственной конфигурации и тем самым обосновывает метод циклов, то ряд других реакций внутрисферного обмена сопровождается перегруппировками соединений i/ыс-строепия в соединения транс-строения, и наоборот. Эти явления по своей природе напоминают явление вальденовского обращения. Такие перегруппировки происходят как при реакциях замещения находящихся внутри комплекса нейтральных молекул кислотными остатками, так и ири процессах обратного типа, а также при реакциях замены одних кислотных остатков другими. [c.166]

Боргидрид натрия в присутствии СоСЬ восстанавливает нитрилы, первичные а.миды и нитросоединения до аминов как в протонных, так и в апротонных растворителях [3401]. Нитрильная функция может быть восстановлена селективно в присутствии нитрогруппы. Третичные амиды не восстанавливаются, а вторичные восстанавливаются с невысоким выходом. Кратные связи углерод — углерод не насыщаются. Вместо. хлорида кобальта можно использовать другие галогениды, сульфаты и карбоксилаты кобальта, никеля, иридия, родия, осмия и платины. NaBH4 в присутствии цианокобальтатного комплекса восстанавливает двойную связь в непредельных кислотах, не затрагивая карбоксильную функцию [3319, 3323], [c.373]

Признаки рагложения в колонках проявляли только хелаты щелочных и щелочноземельных металлов, индия, Т1С12 и уранила. Пики хелатов скандия, ванадила, хрома, рутения, кобальта(И1), родия, иридия, палладия и платины были почти правильной гауссовой формы, пики остальных комплексов — в большей или меньшей степени асимметричными или очень широкими. Разделение даже наилучших по характеристикам хелатов нельзя признать особенно хорошим. На колонке с эпоном-1009 практически можно было разделить только хелаты палладия и платины. [c.48]

Скорость гидролиза в сильнокислой среде для комплексов кобальта и родия примерно одинакова, а для иридия в 50 раз ниже [66]. Это подтверждает, что в протонированном комплексе атаке подвергается ацильная группа с разрывом связи С — О. В подтверждение этой гипотезы было найдено, что при переходе от ацетато- к пивалато-комплексам уменьшается скорость кислотного гидролиза. Вероятно, существуют пространственные препятствия для атаки карбонильной группы в (СНз)зССОО и относительно небольшие препятствия для атаки атома металла. Получить доказательство разрыва связи ацил — кислород во время кислотного гидролиза путем использования меченого кислорода не удается вследствие интенсивного обмена кислорода продуктов реакции с водой [66]. [c.209]

Результаты, аналогичные описанным для реакций Со(МО)(СО)з и Fe(NO)2( O)2, были получены для реакции С5И5КЬ(СО)2 с различными реагентами [100]. Некоторые кинетические данные по реакциям этого соединения и соответствующих соединений кобальта и иридия приведены в табл. 7.14. Скорости реакции для соединений родия относятся к реакциям второго порядка, и порядок нуклеофильной силы различных реагентов совпадает с порядком, который был установлен для карбонилнитрозилов, и, как моншо судить по имеющимся данным, он также аналогичен порядку для комплексов Р1(И). Так, родий в этих соединениях является металлом класса (б) или мягким металлом, а важным свойством хорошего реагента является то, что он должен быть стгльно поляризуемым или мягким. [c.499]

Ниже приведен метод, разработанный Айрисом и Янгом которые рекомендуют получать окраску в горячем спиртовом растворе соляной кислоты, чтобы предупредить осаждение окрашенного продукта реакции, если концентрация рутения довольно высока. Осмий и палладий сильно мешают, поглощая свет той же длины волны (620 мц), которую применяют при определении светопоглощения комплекса рутения также мешают железо(И1), медь, кобальт, хром и, в меньшей степени, никель. Родий, иридий или платина не дают цветных реакций. Бромид, сульфат, перхлорат и нитрат при концентрации 100 ч. на млн. не влияют на определение. [c.703]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология