Двойное лучепреломление в концентрированных растворах

Изучалось явление двойного лучепреломления в изделиях из полистирола, в пленках, моноволокнах и в концентрированных растворах [1910—1921] и зависимость скорости распространения звука в полистироле от температуры и влажности [530, 1922, 1923]. [c.297]

Двойным лучепреломлением в потоке обладают концентрированные и разбавленные растворы полимеров. Для концентрированных растворов это было детально изучено Филипповым одновременно с исследованием их реологических свойств. Двойное лучепреломление в потоке разбавленных растворов полимеров изучено Цветковым, Фрисман и др. [c.422]

Двойное лучепреломление в концентрированных растворах [c.569]

Отмечая, что в разбавленном растворе как величина двойного лучепреломления Д , так и угол ориентации фт связаны универсальными соотношениями с характеристической вязкостью [ ] через параметр 3 [см., например, (7.120) и (7.130)], Петерлин предлагает пользоваться этими же формулами и для концентрированных растворов, заменив в них [т)] на величину, эквивалентную ей прн конечных концентрациях [c.570]

Смысл этого предложения сводится к допущению, что межмолекулярное взаимодействие в концентрированном растворе увеличивает эффективные гидродинамические силы, действующие на молекулу в той же мере, в какой оно приводит и к возрастанию приведенной вязкости раствора [т]]. Подобное допущение представляется вполне оправданным, если принять во внимание, что как в двойном лучепреломлении, так и в вязкости раствора основную роль играет один и тот же механизм — вращательное движение макромолекул. [c.570]

Последнее обстоятельство имеет существенное значение для возможности использования соотношения (7.148) в теории концентрированных растворов Лоджа. В отличие от Петерлина [64] Лодж [66] рассматривает концентрированный раствор полимера как неупорядоченную сетку случайно перепутанных молекулярных цепей. При этом предполагается, что молекулярные взаимодействия в растворе локализованы в определенных точках и имеют достаточное время существования, чтобы их можно было трактовать как узлы в деформируемой сетке. В ламинарном потоке сетка претерпевает деформацию, которая вызывает ориентацию составляющих ее ветвей и приводит к появлению двойного лучепреломления. Величина Ап принимается пропорциональной разности Ар главных напряжений растяжения и сжатия в потоке и вычисляется по формуле (7.148). [c.572]

Пиннок и Вард [61 пришли к заключению, что число мономерных звеньев в сегменте аморфной фазы в среднем равно 2,9, а число мономерных едишш макромолекулярной цепи между узлами сетки, представляющих собой наиболее концентрированные сосредоточения межмолекулярных сил, 23,4 для полиэфира с молекулярной массой 18 ООО и 13,5 — для полиэфира с молекулярной массой 28 ООО. Эти данные свидетельствуют о большой гибкости макромолекулы полиэтилентерефталата в аморфной фазе. Косвенным подтверждением этому могут служить исследования двойного лучепреломления в потоке для растворов полиэтилентерефталата. Из данных по анизотропии цепей полиэтилентерефталата [7] длина сегмента Куна может быть приближенно оценена величиной 1 нм, что свидетельствует о значительной свернутости макромолекул полиэтилентерефталата в растворах. Для сравнения укажем, что длина сегмента Куна для полистирола равна 2,0 нм. [c.102]

Таким образом, несмотря на, казалось бы, совершенно различный подход к проблеме двойного лучепреломления в концентрированных растворах полимеров, окончательные результаты в теориях Петерлина и Лоджа оказываются совпадающими. Впрочем, это нельзя считать совершенно неожиданным, так как о растворе полимера, как и в его массе, наблюдаемое двойное лучепреломление имеет сходную природу, являясь результатом деформации и ориентации молекулярных цепей под действием механических сил. Следует, однако, иметь в виду, что эти аналогии справедливы до тех пор, пока можно считать оптические свойства макромолекул в растворе и в массе совпадающими. Хотя нередко такая возможность действительно есть, было бы неправильным утверждать, что она всегда имеет место, как это будет показано прн рассмотрении соответствующего экспериментального материала. [c.573]

Хотя использованные данные Дл, и sin 2фт относятся к раствору (без учета влияния растворителя), они с достаточной точностью могут характеризовать динамооптические свойства растворенного полимера, поскольку rjo <С т) и Ало < Ал (Ало — анизотропия растворителя). Таким образом, в области концентрированных растворов имеющиеся экспериментальные данные подтверждают зависимость между двойным лучепреломлением, углом ориентации и напряжением сдвига, предсказываемую формулой (7.147). [c.639]

Таким образом, имеющийся экспериментальный материал, полученный как для концентрированных, так и для разбавленных растворов, подтверждает общую связь между основными параметрами А , фт и Ат, предсказываемую уравнением (7.147). Этот факт еще раз указывает на существенную роль в наблюдаемом двойном лучепреломлении эффектов деформации и развертывания цепных молекул в потоке, поскольку именно на учете пре жде всего этих эффектов базируется обсуждаемое уравнение. [c.641]

Для концентрированных растворов (с = 0,7%, с = 0,6%), где относительная роль положительного эффекта макроформы незначительна, наблюдается отрицательное двойное лучепреломление, градиентная зависимость которого соответствует кривым рис. 8.17, 8.18 или 8.30. [c.680]

Зеленый изомер кристаллизуется в виде мельчайших кристаллов с двойным лучепреломлением N — 1,75. Соль не растворяется в воде, эфире, хлороформе, бензоле, плохо растворяется в ледяной уксусной кислоте и спирте, хорошо — в ацетоне. Концентрированная соляная кислота не разрушает трисалицилальдоксимродий(1П) даже при длительном нагревании. Серная кислота (1 1), царская водка (1 1) и концентрированная азотная кислота медленно разрушают это соединение при комнатной температуре. Трисалици-лальдоксимродий(1П) растворяется в растворах едких щелочей и аммиака, образуя ярко-желтые растворы, из которых выделяется при действии кислот. [c.126]

Следует отметить, что для изучения эффекта Максвелла в концентрированной серной кислоте были разработаны специальные тефлоновые приборы, в которых исключены все металлические детали [50]. Сравнительное изучение двойного лучепреломления Дга и углом ориентации поли-п-бензамида в серной кислоте и в диметилацетамиде доказало, что только в концентрированной серной кислоте этот полимер, как и многие другие (полимеры 1,2, 4,5 в табл. 6) дает молекулярно дисперсные растворы. Бььца доказана стабильность сернокислотных растворов во времени [50]. Исследование растворов в серной кислоте позволило по углам ориентации в потоке впервые получить правильный порядок молекулярных масс поли-л-бензамида [50], поскольку основные стандартные методы определения М (такие, как, например, седиментация) к этим полимерам были неприменимы. Методика измерения коэффициентов поступательной диффузии в серной кислоте была разработана позже [56]. [c.25]

С. X. Факирова и Н. Ф. Бакеева [23]. В расплавах полиэтилена и других полимеров также обнаружены различно ориентированные области, в которых участки цепных молекул расположены параллельно друг другу, образуя ориентационный порядок и ближний порядок в расположении центров [[24]. Берри рентгенографически показал наличие ближнего порядка в концентрированных растворах жесткоцепного ароматического полимера, при этом с увеличением концентрации раствора увеличиваются размеры надмолекулярных структур, [25]. При смешении жидкостей друг с другом структура каждой из них меняется, что доказано методами рентгенографии и ИК-спектроскопии для водно-спиртовых растворов, а также для наиболее упорядоченной жидкости — воды, структура которой может упорядочиваться или разупорядочиваться при введении различных ионов, при этом изменяются трансляционное движение молекул воды и время релаксации ([1]. При растворении полимеров также должна меняться структура обоих компонентов. Под структурой раствора полимера следует понимать взаимное расположение молекул растворителя и полимера, а также конформацию последних [26]. Это проявляется в уменьшении парциальной энтропии растворителя и сжимаемости ориентированных сольватных слоев [27, 28], в знаке двойного лучепреломления [29] в изменении диэлектрических свойств растворов [30]. [c.224]

Получение гидратов уранилхлорида. Водные рас- творы уранилхлорида получены осторожным окислением раствора тетрахлорида урана азотной кислотой [55], растворением моногидрата трехокиси урана в эквивалентном количестве соляной кислоты [561, а также введением стехиометрического количества хлорида бария в раствор уранилсульфата [57]. Путем выпаривания таких растворов можно получить твердые гидраты. Обычно получаются аморфные продукты, но при медленном испарении в эксикаторе образуются флюоресцирующие желтовато-зеленые кристаллы UOj lg-SHgO, обладающие двойным лучепреломлением и легко разлагающиеся [56]. Кристаллизацию можно иногда вызвать введением в концентрированный раствор уранилхлорида, затравки из небольшого количества кристаллов, полученных обработкой некоторой части полуаморфного вещества концентрированной соляной кислотой и спонтанной кристаллизацией путем медленного испарения в эксикаторе. [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология