Реакции типа Фриделя — Крафтса

Для осуществления внутримолекулярного ацилирования наиболее общее применение имеют два способа, а именно реакция типа Фриделя-Крафтса с хлорангидридами кислот и действие безводного фтористого водорода на свободные кислоты. Кроме того, для проведения циклизации применяются серная кислота и другие реагенты. [c.141]

По своему механизму эта реакция принадлежит к реакциям типа Фриделя — Крафтса и рассматривается в разд. В.9, посвященном реакциям этого вида. [c.77]

Реакции типа Фриделя — Крафтса. Конденсацией бензола с 7-бутиролактоном получают с высоким выходом а-тетралон [14] в од- [c.46]

В ряде случаев [76 и, к] алкилбензолсульфокислоты получены алкилированием бензол-, толуол- или ксилолсульфокислот, что несколько неожиданно, так как группы, направляющие вновь вступающие радикалы в мета-попожение, препятствуют реакциям типа Фриделя—Крафтса. Однако, как показал Дессень [76 л], л-толуолсульфокислота легко конденсируется с изопропи- [c.18]

Такие кислоты, как серная и фтористоводородная, катализируют некоторые реакции типа Фриделя — Крафтса, но все же чаще в качестве катализаторов используют кислоты Льюиса. Из них наиболее часто применяют хлористый алюминий (ОР, 3, 7). Хлористый цинк, двухлористое олово, трехфтористый бор и многие другие соединения также нередко используются в качестве катализаторов. Хлористый алюминий реагирует с кетонами с образованием устойчивых комплексов, выделяющихся по мере протекания реакции. По этой причине необходимо использовать по меньшей мере 1 моль катализатора. Если продукт имеет другие карбонильные группы, требуется дополнительно вводить 1 моль катализатора на каждую такую группу. [c.48]

ЦИКЛИЗАЦИЯ с помощью РЕАКЦИЙ ТИПА ФРИДЕЛЯ-КРАФТСА [c.112]

Циклизация с помощью реакций типа Фриделя — Крафтса [c.113]

Таким образом, авторам удалось выделить два индивидуальных комплекса, которые можно считать промежуточными продуктами при реакции типа Фриделя — Крафтса. Ее механизм формулируется следующим образом [c.343]

ХОДИТ при применении одного из методов, приведенных в пункте А. В других случаях в бензольном кольце имеется лишь один заместитель (примеры 19—20) и цикл образуют с по-мош,ью электрофильного ароматического замещения, чаще всего реакцией типа Фриделя — Крафтса [c.154]

Если бы в реакции хлорметилирования в качестве катализатора использовался не хлористый цинк, а хлористый алюминий, его более высокая каталитическая активность способствовала бы протеканию дальнейшей реакции, особенно реакции типа Фриделя — Крафтса. Например [c.786]

Так как под катализаторами реакции Фриделя-Крафтса обыкновенно подразумеваются галогениды некоторых металлов, то может возникнуть естественный вопрос если эти галогениды действительно кислоты, поведение которых ничем существенным не отличается от поведения водородных кислот, то почему водородные кислоты также не катализируют реакции типа Фриделя-Крафтса Ответ состоит в том, что они тоже катализируют. Установлено, что фтористый водород [11], фосфорная кислота и серная кислота [12] являются катализаторами реакции Фриделя-Крафтса и ей подобных. [c.137]

Реакции типа Фриделя — Крафтса [c.383]

Легкость протекания реакции алкилирования зависит от ряда факторов, в том числе от природы ароматического ядра и от уже имеющихся в нем замещающих групп. Сам бензол алкилируется довольно легко и может служить подходящим эталоном для сравнения с ним других ароматических соединений. Нафталин, а также толуол, ксилолы и полиметилбензолы, алкилируются несколько легче, чем бензол, требуя более мягких катализаторов, достаточно эффективных при более низких температурах. Галоидзамещенный или фенилзамещенный бензол (например, дифенил) реагирует гораздо медленнее бензола, но также без каких-либо существенных затруднений. Фенолы и на-фтолы, так же как и их эфиры, алкилируются значительно легче, чем бензол, и в этом отношении превосходят все другие ароматические соединения. Чрезвычайно трудно алкилировать производные бензола, содержащие. е/яа-ориентирующие заместители—нитро-, сульфо-, карбонильную или карбоксильную группы. При обычных условиях они не взаимодействуют по реакции типа Фриделя-Крафтса. Таким образом, существует основное правило, что заместители, обусловливающие вступление нового заместителя в. кета-положение, препятствуют алкили-рованию, а заместители, направляющие его в орто- или пара-поло-жение, значительно облегчают протекание этой реакции. [c.117]

Алкиловые эфиры п-толуодсуяьфокислоты в реакциях типа Фриделя — Крафтса. Этиловый эфир тг-толуолсульфокислоты при нагревании с бензолом и хлористым алюминием дает 64%-ный выход этилбензола [219]. Аналогичные результаты получены с 3-цианэтиловым и р-этилкарбоксиэтиловым эфирами выход продукта реакции в этих случаях превышает 70% [c.371]

Прямое введение альдегидной группы в ароматическое ядро — наиболее широко используемая и важная реакция эта реакция подробно обсуждена в недавно опубликованной работе [1]. Классическими методами являются методы Гаттермана (разд. В.1) и Гаттер-мана — Коха (разд. В.2), однако бо-лее современные способы, такие, как применение смесн хлорокиси фосфора и диметилформамида (разд. В.6) и дихлорметилового эфира (разд. В.4), проще и, по-ви-димому, лучн1е старых методов. Более того, показано, что система фтористый формил — трехфтористый бор также может успешно применяться в качестве формилирующего агента (разд. В.З). В этом разделе принято относить к реакциям типа Фриделя — Крафтса не только замещение в ароматическом ряду, но и любые реакции, в которых положительный электроноакцепторный реагент атакует ненасыщенный центр, образуя производное альдегида. Таким образом, здесь рассматривается ацилирование или замещение олефинов илн виниловых эфиров. Арилирование через соли диазония также включено, хотя механизм этой реакции не вполне ясен (разд. В. 11). [c.49]

Соединения этого недавно открытого класса образуются по реакции типа Фриделя—Крафтса, происходящей между перхло-рилфторидом и ароматическими веществами . [c.75]

Атом олова может предоставить шесть электронных облаков и образовать комплексные ионы, в которых металл имеет шесть связей. Ион Sn l , образовавшийся из Sn I , обусловливает каталитическую роль тетрагалогенидов олова в реакциях типа Фриделя—Крафтса. [c.36]

Известны разные типы дипиррилкетонов, но, как и в случае рассмотренных выше дипиррильных соединений, здесь обсуждаются только 2,2 -изомеры, важные интермедиаты в синтезе порфиринов. Прежние способы синтеза ограничивались реакцией гринья-ровских производных пиррола с хлорангидридами пирролкарбоновых кислот и реакциями типа Фриделя-Крафтса (ср. [1]). Сам 2,2 -дипиррилкетон (165) получен действием фосгена на [c.370]

Химическое поведение указывает на характер, промежуточный между непредельным полиеновым и ароматическим. Многие сильные электрофильные реагенты разрушают азулен. Однако в мягких условиях удалось получить ароматические продукты замещения, например хлор-, бром-, нитро- и ацетилпроизводные последнее образуется в результате реакции типа Фриделя — Крафтса. Во всех случаях заместители вступают в положение 1. Получаются также дибромпроиз-водные с атомами брома, вероятно в положениях 1,3. Азулен способен также к замещению свободными фенильными радикалами последние тоже вступают в положение 1. [c.866]

Хлорангидриды сульфокислот вступают в реакции типа Фриделя — Крафтса, образуя сульфоиы бензолсульфохлорид реагирует с бензолом в присутствии хлористого алюминия, давая дифенилсульфон [c.54]

В 1950 г. был разработан классический метод синтеза гексателицена (27). Он предусматрцвал синтез 3-(ди-а-нафтил-.метил)глутаровой кислоты (28) (т. е. соединения с заранее образованными 1, 2, 5 и 6 циклами), кислотные группы которой могут циклизоваться в нафтильные при реакции типа Фриделя — Крафтса с образованием 6-циклической системы. [c.308]

Переход к реакциям типа Фриделя—Крафтса образуют цревращения некоторых более сложных ароматических кольцевых систем с хлорангидридами кислот, например с фосгеном или хлористым оксалилом. Гребе и Либерман [1090] применяли фосген для карбоксилирования антрацена. Либерман и Зуффа [1091] нашли позже, что вместо фосгена можно брать хлористый оксалил. Превращения производят в запаянных трубках и лишь в маленьких количествах. Можно перевести в карбоновые кислоты с небольшими выходами антрацен, флуорен, ипден, аценафтен, фенантрен и хризен. Разница между полученными с хлористым алюминием продуктами реакции состоит в том, что здесь выход лучше, по продукты реакции, однако, менее чисты. [c.383]

Пентаиодид тантала в отличие от более легких пентагалогенидов тантала, по-видимому, не проявляет заметную каталитическую активность в реакциях типа Фриделя—Крафтса и не образует комплексов с диэтиловым эфиром. Растворимость пентаиодида тантала в диэтиловом эфире составляет лишь 3,27 г на 100 г эфира. Из образующегося красно-коричневого раствора иодид можно извлечь упариванием эфира [54]. С другой стороны, изучение давления пара и анализ твердого продукта указывают на образование комплекса состава 1 1 с диэтилсульфидом Talg ( 31 5)25, довольно устойчивого в вакууме при температуре до 200° С, но при более высоких температурах разлагающегося на исходные компоненты. Пентаиодид тантала растворяется также в тетрагидротиофене. При концентрации полученного раствора был получен темно-коричневый твердый продукт неопределенного состава, по-видимому, TaIg-2 4HgS, содержащий избыток лиганда. Этот комплекс разлагается в вакууме при 150° С с выделением иода [103]. [c.100]

Уже давно было известно, что циклопропан в условиях катализа влажным А1С1з может вступать в реакцию типа Фриделя — Крафтса, алкилируя ароматические соединения [58—61]. Недавно [c.383]

Тейсси и Смете [74] показали, что поливинилхлорид можно использовать в качестве галоидного алкила в реакции типа Фриделя—Крафтса с такими углеводородами, как бензол, толуол, ж-ксилол, псевдокумол и мези-тилен. Путем взаимодействия поливинилхлорида с бензолом авторы надеялись получить полимер такого типа, какой может образоваться при сополимеризации стирола и винилхлорида. Однако реакция протекала глубже, и вследствие циклизации образовалось полимерное производное 1,3-индана [c.118]

Наиболее интересные результаты по реакциям замещения атомов водорода в не полностью фторированных ароматических соединениях были достигнуты при использовании в качестве катализатора пятифтористой сурьмы — одной из наиболее сильных кислот Льюиса. Применение ее позволило в мягких условиях с хоропшми выходами проводить как обычные реакции типа Фриделя — Крафтса, так и новые, ранее неизвестные, основанные на том, что пятифтористая сурьма является не только сильной кислотой Льюиса, но и сильным окислителем. В реакциях ацилирования по Фриделю — Крафтсу можно, например, получать ке-тоны с выходами существенно более высокими, чем при использовании классического катализатора этих реакций — хлористого алюминия. Например, выход декафторбепзофенона при реакции пентафторбензола с пентафторбензоилфторидом составляет всего [c.20]

Фурин Г. Г., Авраменко А. А., Никоноров Ю. И., Якобсон Г. Г. Возможности применения интеркалированной в графите пятифторпстой сурьмы в качесте катализаторов реакций типа Фриделя — Крафтса.— ЖОрХ, 1981, т, 17, вып, 7, с, 1505-1511, [c.183]

Арилдихлорфосфины легко получаются при помощи реакции типа Фриделя—Крафтса, в которой образуется комплекс с хлористым алюминием. При разложении водой последний теряет хлор поэтому обычно его обрабатывают хлорокисью фосфора, дающей с хлористым алюминием более устойчивый комплекс, чем комплекс с дихлорфосфином (Аг=СбНб, СвН СНз, 6H4 I, С6Н4ОСН3 и т.д.) [c.597]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология