Магния дибромид

Классическим примером этого служит реакция дегалогенирования вицинального дибромида (вицинальный, виц означает соседний), которая приводит к образованию алкена и бромида магния. Ниже приведен механизм этого превращения [c.240]

Приведенная реакция напоминает реакцию образования олефинов, которая проходит при обработке вицинальных дибромидов цинком пли магнием [c.46]

Напишите уравнения реакции перечисленных ниже дибромидов с магнием в эфире а) 1,2-дибромэтан, 1,4-дибромбутан, [c.164]

Для определения строения и поло/иония бромов в частице дибромида он был окислен 5% раствором хамелеона п присутствии сернокислого магния на холоду. Количество хамелеона било взято с таким расчетом, чтобы на частицу дибромида пришлось дна атома действуюш,его кислорода дибромид растворялся в небольшом количестве бензола. По обесцвечивании раствора осадок окислов марганца отфильтровывался, бензол отгонялся с паром и из подкисленного серной кислотой остатка )фиром была извлечена кристаллическая кислота, которая после промывания на пористой пластинке несколькими каплями спирта плавилась ири 140°. [c.311]

Изящный метод синтеза алленов, открытый Дерингом (1958), оказался удобным для получения с-циклононена (Гарднер, 1961). Исходным веществом является ле1Кодостуиный циклооктадиен-1,5 (I) его гидрирование до циклооктена II п реакция с дибро.мкарбеном приводят к бициклическому дибромиду III, который при реакции с магнием в [c.20]

Циклононадиен-1,2 (59% при приливании по каплям раствора 9,9-дибромбицикло-[6,1,0]-нонана в эфире к магниевым стружкам в эфире при перемешивании. После индукционного периода протекает быстрая реакция. Возможно, реакцию будет легче контролировать, если до прибавления дибромида магний активировать дибромэтаном) [88]. [c.99]

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

Б. Холестерин из дибромида. Препарат дибромида, полученный из 150 г холестерина, смоченный уксусной кислотой, переносят (примечание 3) в 3-литровую круглодонную колбу, приливают 1,2 л эфира ( для анестезии ) и суспензию перемешивают механической мешалкой над ведром со льдом и водой, которое в случае необходимости можно поднимать (примечания 4 и 5), В течение 5 мин. прибавляют 40 г (0,61 грамматома) свежеприготовленной цинковой пыли. Первую порцию (о—10 г) вносят без охлаждения, после того как начнется реакция, о чем свидетельствует раствореиие части дибромида и закипание смеси, на время прибавления остальной части цинковой ныли охлаждающую баню поднимают так, чтобы колба погрузилась в нее, К концу реакции баню со льдом опускают, и смесь, которая вскоре превращается в пасту белого твердого вещества (примечание 6), перемешивают еще 15 мин. Затем прибавляют 50 мл воды, чтобы растворить осадок, эфирный раствор декантируют в делительную воронку и промывают 400 мл воды, содержащей 25 мл 36%-пой соляной кислоты. Затем смссь трижды промывают водой порциями по 400 мл, раствор тщательно взбалтывают с 300 мл воды и 150 мл 25%-ного раствора едкого натра и проверяют эфирный раствор на полноту удаления уксусной кислоты (влажной синей лакмусовой бумажкой) (примечание 7). Раствор сушат над сернокислым магнием и упаривают до объема 600 мл прибавляют метиловый спирт (600 мл) и раствор выпаривают до начала кристаллизации (около 1 л). Препарат выдерживают некоторое время при комнатной температуре, а затем при О—4°, после чего собирают главную массу холестерина и сушат его при комнатной температуре, выход 108—ПО г, т. ил. 149,5—150° (примечание 8). Вторую порцию в количестве 8,4—10,4 гот. пл. 148—149° получают посте упаривания маточного раствора до объема 250 мл (примечание 9) общий выход составляет 117—120 г (78—80%, счи- . тая на исходный продажный холестерин) (примечание 10). [c.79]

К 5 г эригро-октадекандиол-9, 10-овой кислоты прибавляют 50 мл раствора сухого бромистого водорода в уксусной кислоте (уд. вес 1,25), а затем при охлаждении и встряхивании в смесь вносят небольшими порциями 5 мл концентрированной серной кислоты. Осадок растворяется в течение нескольких часов, через 16 час. отделяется маслянистый слой. После этого смесь нагревают в течение 8 час. при 100°, причем через 4 часа после начала нагревания к ней прибавляют 5 мл раствора бромистого водорода в уксусной кислоте. Реакционную массу разбавляют водой и экстрагируют образовавшийся дибромид петролейным эфиром (т. кип. 60—80°). Экстракт промывают водой, сушат сульфатом магния и концентрируют (примечание 7). [c.50]

Наряду с тримером получался также полимер — по-видимому, полимер циклопентадиена. Виттигу, однако удалось уловить промежуточно образующийся циклоалкин, отщепляя бром от дибромидов Фаворского с л = 3, 4 и 5 магнием в присутствии весьма активного диена. Таким, в высшей степени активпым диеном оказался дифенилизобензфуран, который вступал в реакцию с мимолетно существующим циклоалкином (в опытах Фаворского циклоалкин тримеризовался в бензольное производное) [c.549]

По мнению Брауна и Киршбаума применение цинковых опилок и спирта можЬт приводить к полимеризации образующегося олефина. Поэтому эти исследователи рекомендуют в качестве более удовлетворительного способа действие магния на эфирный раствор дибромида. Этот метод был в ряде случаев экспериментально проверен з . [c.474]

Эфирный раствор магнийорганических соединений, полученных по реак- ции Гриньяра нз бромистых алкилов прн предохранении прибора от доступа влаги, перекачивают струей высушенного азота в чистую сухую колбу. Раствор. механически перемешивают и охлаждают холодной водой. Поне многу прибавляюг бромистый аллил в количестве, эквивалентном магнию, содержащемуся в растворе. Реакцию можно считать законченной, когда смесь становится бесцветной. Продолжают перемешивание смеси еще в течение 30 мин. и осторожно нагревают ее до температуры кипения эфира. На следующий день эфирный раствор сливают с осадка tipoMH Toro магния и подвергают фракционированной перегонке. Если образовавшийся олефин кипит значительно выше, чем эфир, нх разделяют перегонкой с дефлегматором. Еслн температура кипения эфира и о бразовавшегося олефина незначительно отличаются между собой, дестиллат многократно промывают водой, пока оставшийся маслянистый слой не перестанет уменьшаться, после чего остаток перегоняют. Полученный таким способом продукт содержит примесь предельных углеводородов. Для очистки олефин превра.щают R дибромид и затем снова отщепляют галоид действием медно-цинковом пары в спиртовой среде. [c.486]

В колбу загружают 0,66 моля дибромида (3) и при охлаждении смесью ацетон — сухой лед до температуры от —30 до —40° и перемешивании в течение одного часа добавляют по каплям раствор 0,85 моля М. в 450 мл эфира. После перемешивания в течепие еш,е 30 мин избыток М. разлагают, добавляя по каплям 100 мл воды. Затем приливают большее количество воды, продукт экстрагируют эфиром и выделяют разгонкой. Полученный с выходом 90—93% цикло-октадиен-1,2 имеет, согласно данным газовой хроматографии, 99%-ную чистоту. Гарднер [61 под действием магния получил из (3) углеводород с выходом 59% и восстановил его натрием в жидком аммиаке до цис-тклоиоиеиа (5). [c.283]

Действием на флуоренон метил-магний-бромида Виланд и Краузе [Вег. 55, 3313 (1922)] приготовили 9-метилфлуоренол (1), а отщепляя от него воду, получили бифениленэтилен (II). Так как этот углеводород обладал очень малой устойчивостью, то для очистки пришлось переводить его в дибромид (III) и из него после перекристаллизаций регенерировать углеводород обработкой цинковой пылью [c.163]

Наиболее часто в реакции используются гел-дихлориды, но описано также применение гел -дибромидов [496—499] и гем-ди-иодидов [500]. Некоторые геж-дихлориды подвергаются алкоголи-зу в отсутствие алкогочятов [501, 502], как, например, дифенил-дихлорметан, который превращается в ацетали бензофенона в очень разбавленных спиртовых растворах. Иногда алкоголиз проводят кипячением геж-дихлорида в спирте в присутствии соды [503]. В этих условиях из бг с-( -нитрофенил) дихлорметана получен ацеталь 7г,п -динитробензофенона. Вместо алкоголятов щелочных металлов можно использовать Также алкоголяты щелочноземельных металлов. Например, дифенилдихлорметан дает диметиловый ацеталь бензофенона при обработке метилатом магния или металлическим магнием в метаноле уже на холоду [504]. [c.80]

Получение двубромистого ди-/ире/и-бутилолова [(СНз)зС]23пВга [67]. В прозрачный раствор, полученный из 28 г магния и 93 г хлористого гарет-бутила, добавляют по каплям 35 г хлорного олова таким образом, чтобы пары кипящего эфира защищали реакционную смесь от внешнего воздуха. Затем в смесь вводят по каплям воду эфирный слой, окрашенный в красновато-желтый цвет, декантируют в токе азота в колбу, наполненную азотом. Эфирный раствор, содержащий главным образом ди-/прет-бутилолово наряду с небольшим количеством двухлористого ди-тре/п-бутилолова, сейчас же смешивают в токе азота с 16 г брома, растворенного в эфире. Выход сырого двубромистого ди-/прет-бутилолова 39 г. С целью очистки, а также для получения других солей эфирный раствор сырого дибромида встряхиванием в делительной воронке с 15%-ным раствором едкого кали переводят в дигид- [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология