Бромид магния ТГФ комплекс

Особое место в реакциях присоединения по тройной связи занимает взаимодействие алкинов-1 с гидридом меди(1). Последнюю готовят в растворе тетрагидрофурана (ТГФ) в виде комплекса с бромидом магния и, не выделяя, вводят в реакцию с алкином. Продукт гидрокуприрования-соответствующая винилмедь - разрушается при комнатной температуре с образованием 1,3-диенов , -конфигу.рации (выход 60-75%) [c.111]

Разработана методика получения эффективного каталитического комплекса изомеризации эпоксидов на основе бромида магния и лигандов - ДМФА и N-MH. Найдены условия избирательной изомеризации 2-метил-2,3-эпоксибутана в кетон и непредельный спирт. Проведено сравнение реакционной способности предельных и непредельных С3...С8 эпоксидов в реакции изомеризации. Показана возможность синтеза на их основе кислородсодержащих соединений- альдегидов, кетонов, непредельных спиртов. [c.51]

Если же реакции пространственно затрудненных соединений Гриньяра проводить в присутствии бромида магния, то последний благодаря своему малому объему без труда может образовать циклический переходный комплекс [схема <Г.7.180)], что сильно подавляет восстановительный процесс по схеме (Г.7,185). [c.197]

Этой побочной реакции можно избежать или свести ее к минимуму, если вначале к кетону добавить бромид магния, усиливающий карбонильную активность кетона и не препятствующий включению в реакционный комплекс одной молекулы реактива Гриньяра [c.234]

Комплекс триазина с реагентом Гриньяра атакуется еще одной молекулой магнийорганического соединения, с получением триазина тримолекулярного переходного состояния, элиминирующего бромид магния и переходящего в алкоголят продукта восстановления триазина. Гидролиз ведет к получению спирта, [c.19]

Из хлорнокислого серебра и алюмогидрида лития при —80° образуется алюмогидрид серебра [1335, 1326]. Действием алюмогидрида лития на соответствующие бромиды, растворенные в эфирном растворе бромистого лития, был получен нестойкий комплекс гидрида алюминия и одновалентной меди, гидрида алюминия и двухвалентного магния, а также гидрида алюминия и трехвалентного церия [1338]. [c.18]

Только магний и кальций проявляют заметную тенденцию к образованию комплексов и в растворах, за редкими исключениями, они связаны с кислородными лигандами. Бромид и иодид магния, а также СаСЬ растворимы в спиртах и полярных органических растворителях. Можно получить такие аддукты, как [c.274]

При титриметрическом определении магния его также осаждают в виде комплекса с оксином. Как и в весовом методе, алюминий, железо и другие элементы аммонийной группы удаляют перед осаждением магния если после осаждения аммиаком в образце остается марганец, он выделяется вместе с магнием в виде органического комплекса с оксином. Осадок отфильтровывают, растворяют в теплой разбавленной соляной кислоте, добавляют известное количество стандартного раствора бромид-бромата калия и бромируют органический реагент. После этого определяют избыток окислителя, добавляя иодид калия и титруя выделившийся иод стандартным раствором тиос льфата натрия. [c.285]

Все эти реагенты образуют окрашенные соединения с ионами бария при pH 2,5—10,0, а также с ионами кальция и стронция. Влияние ионов кальция и стронция при pH 5,5—6,0 заметно снижается в присутствии комплексона III. Лучшие результаты получены с хлорфосфоназо III (рис. 15). Спектр поглощения реагента и комплекса его с барием представлен па рис. 16. Чувствительность хлорфосфоназо III к барию составляет 0,10 мкг мл. В присутствии комплексона III определению бария не мешают равные количества стронция, 10-кратные кальция и 20-кратные магния, а также 100—500-кратные — Li, Rb, s, d, Zn, РЬ, S , Ge, Mo, Se, Mn, Ni, In, Au, a 40-кратные — u, Fe (III), W 10—20-кратные — Be, Al 5-кратные — Hg (II), Sb (III) 2-кратные — Th, Sn (IV), Zr, Hf. Определению 5 мкг Ва в 5 Л4л раствора не мешают 50 мг бромидов и иодидов, 20 мг нитратов и тартратов, 5 мг оксалатов, 1 мг карбонатов и фосфатов [738]. [c.86]

Как известно, третичные амины ускоряют реакцию между галоидными соединениями и магнием и связываются в комплекс образующимся соединением Гриньяра. Бетти и Люччи [17] вводили в реакцию йодистый метил, магний и диметилборниламин я добавляли к гриньяровскому соединению бензальдегид. При этом образовывался правовращающий метилфенилкарбинол (а = +0,30°). При соответствующем синтезе из фенилмагний-"бромида и ацетальдегида был получен метилфенилкарбинол, имеющий еще большее правое вращение (а = + 1,33°). [c.118]

Реакция с бромидом магния, в результате которой литийорганическое соединение превращается в реактив Гриньяра, используется довольно часто. Раствор безводного бромида магния в эфире удобно готовить in situ по реакции магния с бромом [22], 1,2-дибромоэтаном [23] или бромидом ртути(П) [24]. Соответствующие реакции в ТГФ приводят к образованию двухфазной системы, фаза с меньшей плотностью содержит комплекс бромид магния - ТГФ [25]. [c.158]

К смеси алкидной смолы и толуилендиизоцианата добавляются различные материалы, называемые пено-стабилизаторами , пенорегуляторами и поверхностноактивными веществами . Эти материалы представляют собой металлические мыла (стеарат цинка, стеарат кальция и т. д.) порошки металлов (полученные при изготовлении листового алюминия и других листовых металлов) высокомолекулярные термопластичные пленкообразующие полимеры (в том числе этилцеллюлоза, хлорированный натуральный каучук, поливинилацетат, поливинилхлорид и т. д.) растворимые в спирте соли металлов (ацетат натрия, нитрат меди, бромид магния и т. д.) комплексы бентонита с четвертичными аммониевыми основаниями, получаемые при реакциях обмена бентонита с органическими основаниями или солями органических оснований (в этих реакциях происходит обмен кальция, [c.33]

Для комплексов катионов металлов первой группы (во внешней электронной оболочке находится 2 или 8 электронов) и для некоторых переходных металлов (с недостроенным -подуровнем) основным фактором является размер лигандов. Фторидные комплексы прочнее, чем хлоридные, а хлоридные прочнее бро-мидных и иодидных. Так, бериллий, магний, алюминий, лантан, цирконий образуют прочные фторидные комплексы (IgPi равны соответственно 4,3 1,3 6,1 2,8 8.8) устойчивость же комплексов названных элементов с хлорид-, бромид- и иодид-ионами невелика или они вообще не образуются. Из пере.ходных металлов такая же закономерность наблюдается, например, для железа и марганца устойчивость фторидных, хлоридных и бромидных комплексов этих металлов характеризуется соответственно числами 5,3 1,5 и —0,3 (железо) а также 5,5 и 0,96 (марганец). [c.256]

Пиридин ведет себя, подобно диоксану, при осаждении бромистого магния из фенилмагнийбромида, однако осаждение не совсем полное, а при соотношении пиридин бромид выше 1 6 прибавление пиридина вызывает осаждение пиридинового комплекса дифенилмагния [9]. Этот факт оказался несколько неожиданным, поскольку пиридин является хорошим растворителем для реактивов Гриньяра, и он указывает, что различные пири-динаты в эфире растворимы меньше, чем в пиридине. [c.96]

За последние годы предложены новые довольно высокочувствительные и селективные системы для определения микроколичеств серебра. Так, Дагнел и Уэст [27, 28] предложили для фотометрического определения серебра тройную систему, основанную на взаимодействии 1,10-фенантролина, бромпирогалло-вого красного и одновалентного серебра. Авторами установлено соотношение компонентов в возникающем комплексе [Ag(/оЛеп) г] 2 BPR, где ркеп — 1,10-фенантролин, ВРК—бром-пирогалловый красный. Максимум поглощения комплекса находится при 635 нм, коэффициент молярного погашения 51 ООО, область существования комплекса pH 3—10. Оптическая плотность подчиняется закону Бера в интервале концентраций серебра 0,02—0,2 мкг мл. При увеличении концентраций реагирующих веществ и при стоянии выпадает осадок комплексного соединения.. В присутствии комплексообразователей (комплексона III, перекиси водорода, фторидов) определению серебра не мешают стократные количества многих катионов, а также ацетаты, бромиды, карбонаты, хлориды, цитраты, фториды, нитраты, оксалаты, сульфаты, фосфаты. Сильно мешают цианиды и тиосульфаты. Из катионов не мешают ионы алюминия, бария, висмута, кальция, кадмия, трехвалентного церия, трехвалентных хрома и железа, двухвалентных кобальта, меди, ртути, магния, марган- [c.49]

Во многих случаях демаскирование можно осуществить путем изменения pH раствора. Если, например, при титровании кальция в сильнощелочном растворе магний замаскирован в виде Mg (ОН) 2, можно последующим снижением pH раствора до значения 9—10 демаскировать магний и после этого оттитровать его. При маскировании алюминия в виде алюминат-иона можно вновь сделать его доступным для титрования, если снизить pH раствора до значения 5. В других случаях демаскирование достигается повышением pH раствора, например в случае замаскированного сульфат-ионом тория [60 (46)] и замаскированного бромид-ионом таллия (III) [61 (130)]. В обоих случаях демаскирование по отношению к ЭДТА эффективно при подщелачивании раствора до pH = 4—5. Вследствие происходящего при этом увеличения эффективных констант устойчивости комплексов с ЭДТА (благодаря уменьшению ан) становится возможным титрование тория и таллия(III), несмотря на присутствие сульфат- или бромид-ионов. [c.141]

Работы по электролитическому выделению магния из неводных растворов оказались более успешными. Некоторые из них описаны в книге [108]. Наилучшие результать[ получаются, если в качестве электролитов применять комплексные соединения магния, растворенные в различных органических растворителях. В качестве таких комплексных соединений удобнее всего применять комплексы Гриньяра, т. е. RMgX, например jHgMgJ. В качестве растворителя лучше всего себя проявил диметиланилин. В обзоре [154] также содержится несколько ссылок на работы по электролитическому выделению магния из неводных растворов на основе комплексов Гриньяра. Здесь приводится описание работы Г. Биттриха и Р. Ландсберга по электролитическому выделению магния из раствора его хлорида и бромида в пиридине и в диметилформамиде. Магний осаждался на твердом катоде, а на аноде выделялся галоген. [c.104]

Если предположить, что в реакциях обрыва цепей принимают значимое участие также комплексы В1Се 8 или МеВг 8, то дяя скорости реакции образования реактива Гриньяра получается более сложное выражение, а вышеуказанный суммарный третий порядок (первый по бромиду, по растворителю и по магний) не должен шють место. [c.715]