Определение стандартного химического сродства

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТАНДАРТНОГО ХИМИЧЕСКОГО СРОДСТВА [c.174]

AG° = —RT In К, a с другой —от состояния (от активностей) веществ, участвующих в электродных реакциях. Поэтому измерения э.д.с. обратимых гальванических элементов могут служить как для экспериментального определения стандартного химического сродства различных реакций, так и для определения активностей (и коэффициентов активности) веществ в растворах. Конкретные примеры таких определений подробно рассматриваются ниже. [c.484]

Определение стандартного химического сродства (изменение свободной энтальпии системы при реакции) [c.196]

Уравнения для константы равновесия в функции от температуры, [см. уравнение (241)] и для стандартного химического сродства [см. уравнение (242) J содержат константу интегрирования J. Поэтому для определения величины константы равновесия и химического сродства необходимо, кроме калорических данных (теплового эффекта, теплоемкостей), располагать величиной константы интегрирования. Из рис. 56 видно, что в то время как зависимость теплового эффекта от температуры АЯ = f (Т) определена полностью [см. уравнение (175)], положение кривой AZ = f Г) [см. уравнение [c.182]

Величина Д2 , найденная из выражения (242), так же как и величина константы равновесия, найденная из выражения (241), относится к реакции, записанной в такой форме, которой соответствуют стехиометрические коэффициенты, используемые при определении Аа, Ар, Ау. Это необходимо иметь в виду, так как значения констант равновесия и, соответственно, стандартного химического сродства зависят от величины стехиометрических коэффициентов. Например, для реакции взаимодействия н Н - [c.182]

Если не удается определить константу равновесия реакции взаимодействия исследуемой системы и вспомогательной, то химическое сродство AG° вычисляют по уравнению AG° = ДЯ° — TAS°. Тепловой эффект АН° реакции в растворе может быть определен калориметрически. Необходимые сведения об энтропии ионов в растворе можно найти в литературе, например [151, гл. 3 152, прилож. 1]. Стандартное химическое сродство реакции можно также вычислить, если воспользоваться свободными энергиями образования ионов в водном растворе. [c.71]

Зная величину константы равновесия реакции можно определить изменение стандартной свободной энтальпии (стандартное химическое сродство) для этой реакции и составить мнение относительно осуществимости данной реакции. Таким образом, проблема определения констант равновесия и химического сродства только на основе калорических данных, обычно имеющихся в распоряжении, связана с определением константы интегрирования, для чего первого и второго законов термодинамики оказывается недостаточно. Решение этой проблемы Нернстом (1906 г.) привело к введению новых постулатов, составляющих содержание так называемого третьего закона термодинамики. [c.183]

Уравнение (243) дает дополнительное условие для определения константы интегрирования У, входящей в выражение для стандартного химического сродства. Действительно, дифференцируя уравнение (242), с учетом уравнения (243) получим [c.184]

Потенциометрическое определение величины ф° основано на проведении в гальваническом элементе окислительно-восстановительной реакции между исследуемой системой с неизвестным стандартным окислительным потенциалом и вспомогательной системой, стандартный окислительный потенциал которой известен. Задача нахождения величины ф° системы Ох — Red может быть решена-и в случае, когда такую реакцию в гальваническом элементе провести не удается. Для ее решения достаточно знать стандартное химическое сродство или истинную (термодинамическую) константу [c.70]

Определение изменения энергии Гиббса. Рассчитав или измерив ЭДС составленного элемента, можно определить изменение энергии Гиббса по уравнению — 0, = гРЕ, т. е. оценить максимальную полезную работу. Рассчитав по значениям ф+ и ф и (11.17) значение стандартной ЭДС цепи , по (11.6) можно рассчитать нормальное химическое сродство ДОг. [c.186]

Выбор адсорбента и растворителя. Главное требование, предъявляемое к адсорбенту для хроматографии,— отсутствие химического взаимодействия между адсорбентом и анализируемыми веществами. Адсорбент не должен также оказывать каталитического действия как на растворитель, так и на вещества разделяемой смеси. Одно из средств уменьшения каталитического действия адсорбентов — тщательная очистка адсорбента от примесей, нейтрализация кислых или основных его свойств. Каталитическое окисление можно устранить, проводя процесс в атмосфере инертного газа. Второе важнейшее требование к адсорбенту — его избирательность, т. е. возможно большее различие в адсорбируемости веществ разделяемой смеси. Адсорбенты разделяют на полярные и неполярные. Адсорбционное сродство полярных веществ к полярным адсорбентам значительно выше, чем неполярных к полярным. Немаловажное значение имеет выбор определенной степени дисперсности адсорбента. Наконец, чрезвычайно важна стандартность свойств адсорбента, что обусловливает воспроизводимость и возможность сопоставления результатов эксперимента. [c.65]

Многие считали, что появление ААС решит все проблемы в анализе следовых количеств металлов, поскольку здесь не должно быть помех в определении. Фактически же все методы, применяемые в ААС, чувствительны к помехам, имеющим различное происхождение [72, 74], хотя связанные непосредственно со спектральными линиями относительно редки [26]. Чем сложнее среда, тем возможнее помехи, которые могут либо ослаблять, либо усиливать поглощение. Если мы назовем помехой любой фактор, вызывающий отличие наблюдаемой величины сигнала от той, которую дает та же самая концентрация исследуемого элемента в стандартных условиях при оптимальных параметрах, список будет очень длинным. Некоторые изменения в параметрах прибора можно учесть путем осуществляемой до и после исследования проб тщательной калибровки по стандартам в той же среде. Если состав среды, в которой заключена проба, неизвестен или ее невозможно воспроизвести, то для компенсации химических помех применяют метод добавления стандарта. Этот метод не устраняет помехи, связанные с молекулярным поглощением или рассеянием из-за высокой концентрации солей. Если нет дейтериевой лампы, то для учета неспецифического поглощения следует проводить измерения как на резонансной линии, так и вне ее, но вблизи (неспецифическое поглощение). Разность этих двух сигналов пропорциональна действительной концентрации металла. Некоторые металлы, обладающие низкими энергиями ионизации, очень чувствительны ко всем изменениям концентраций ионов в образце. Обычно это нежелательное явление легко устраняется путем добавления к раствору металла с еще более низкой энергией ионизации. Анионы (например, РО ) могут подавлять сигнал, так как способствуют образованию молекул и затрудняют образование свободных атомов в пламени. Для преодоления этого затруднения добавляют избыток другого металла, который обладает большим сродством к мешающему аниону (например, для РОГ это La). Сигнал металла будет различным для различных растворителей или различных концентраций кислоты. Как правило, [c.553]

В работе [15] расчеты субстантивности нафтолов основаны на том, что нафтолы с высокой субстантивностью имеют низкие значения Яр, а также на наблюдениях [107] о наличии линейной зависимости между сродством прямых красителей (с одинаковым количеством сульфогрупп) к целлюлозному волокну и их значениями Ям- Сродство красителя к волокну определялось как разность между стандартными химическими потенциалами красителя на волокне и в растворе. Практически хроматографическое определение субстантивности нафтолов проводилось нисходящей хроматографией на бумаге ватман № 1 в системе 25% аммиак — вода —этанол (1 1 1) [15]. В табл. 3.5 приведены значения субстантивности нафтолов, найденные хроматографически. [c.93]

Сравнение различных веществ по их способности вступать в химическое взаимодействие друг с другом возможно лишь для определенных условий реакции. В качестве таких стандартных условий были приняты парциальные давления (или летучести) и концентрации (или активности), равные единице для веществ, участвующих в реакции при постоянной температуре. Количественной мерой химического сродства принимаются стандартные изобарные и изохорные потенциалы реакций. В табл. 24 приводятся величины стандартных изобарных потенциалов образования при 7 =298° К (AZjjj) для ряда соединений. Эти величины служат количественной характеристикой сродства между элементами в их обычном состоянии и, следовательно, мерой химической прочности соединения при комнатной температуре. Для самих элементов в их обычном состоянии стандартный изобарный потенциал образования полагается равным нулю. [c.98]

Специалистов по катализу часто интересует доля поверхности для серии катализаторов сходного состава (например, С0/А12О3), которая имеет заметное сродство к данному субстрату. Поэтому для ряда задач катализа можно ввести различия в понятия геометрическая и физическая емкости монослоя. Будем называть геометрической емкостью — емкость монослоя йт, измеренную по БЭТ стандартным инертным газом, например аргоном. Физической емкостью будем называть величину для данного катализатора в ряду химически сходных катализаторов, определенную для всех членов этого ряда одним и тем же способом. Очевидно, что физическая емкость — величина условная, имеющая смысл лишь для сопоставления некоторых физико-химических характеристик реальных адсорбентов. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология