Адсорбенты каталитическое действие

Выбор адсорбента и растворителя. Главное требование, предъявляемое к адсорбенту для хроматографии,—отсутствие химического взаимодействия между адсорбентом и анализируемыми веществами. Адсорбент не должен также оказывать каталитического действия как на растворитель, так и на вещества разделяемой смеси. Одно из средств уменьшения каталитического действия адсорбентов — тщательная очистка адсорбента от примесей, нейтрализация кислых или основных его свойств. Каталитическое окисление можно устранить, проводя процесс в атмосфере инертного газа. Второе важнейшее требование к адсорбенту — его избирательность, т. е. возможно большее различие в адсорбируемости веществ разделяемой смеси. Адсорбенты разделяют на полярные и неполярные. Адсорбционное сродство полярных веществ к полярным адсорбентам значительно выше, чем неполярных к полярным. Немалое значение имеет степень дисперсности адсорбента. Наконец, чрезвычайно важна стандартность свойств адсорбента, что обусловливает воспроизводимость и возможность сопоставления результатов эксперимента. [c.61]

Адсорбенты редко удовлетворяют всем перечисленным выше требованиям. Одни адсорбенты поглощают некоторые вещества необратимо, другие оказывают каталитическое действие, третьи способствуют полимеризации хроматографируемых веществ. Поэтому в газо-адсорбционной хроматографии часто прибегают к модификации адсорбентов. Модификацию производят [c.55]

Однако имеется много данных, опровергающих эти простейшие представления. Так, например, самые эффективные адсорбенты не всегда являются и наиболее эффективными катализаторами. Кроме того, каталитическое действие весьма специфично, т. е. определенные реакции катализируются только соответствующими катализаторами. Очевидно, требуется не только сближение реагирующих молекул. Согласно данным современной науки, адсорбция рассматривается как условие, необходимое, но не достаточное для протекания реакции на поверхности твердых катализаторов. [c.204]

Подобно неподвижным жидким фазам, твердые адсорбенты редко удовлетворяют всем перечисленным выше требованиям. Ряд адсорбентов поглощает некоторые вещества необратимо, другие адсорбенты оказывают каталитическое действие, некоторые способствуют полимеризации хроматографируемых веществ. Поэтому в практике газо-адсорбционной хроматографии часто прибегают к модификации адсорбентов. [c.76]

Методы рентгено- и фотоэлектронной спектроскопии в применении к явлениям адсорбции позволяют изучать и решать ряд проблем. С одной стороны, это идентификация продуктов на адсорбенте, исследование электронной структуры адсорбатов в зависимости от строения адсорбента и нахождение энергетических характеристик взаимодействия адсорбат — адсорбент. С другой стороны, это определение мест локализации адсорбированных молекул, поверхностной концентрации, степени покрытия поверхности, изучения кинетики адсорбции или каталитической реакции, выяснение механизмов адсорбции и каталитического действия металлов и сплавов и т. д. [c.162]

Вероятно, это можно объяснить каталитическим действием адсорбента, приводящим к уплотнению смол и переходу их в асфальтены. Очевидно, что вновь образованные асфальтены будут иметь небольшой Д сп.а, поэтому Ксп.а в пробе (учитывая, что это средний параметр) будет меньше. Для проверки этого предположения в нескольких пробах, содержащих повышенное количество асфальтенов, определяли содержание смол. Зная содержание смол в исходной нефти и сопоставляя его с содержанием их в пробе на выходе, получаем величину уменьшения смол. Полученные результаты показали, что увеличение содержания асфальтенов в пробе близко к величине убыли смол. Так, например, по одной из проб СКВ. 20, определенной в лаборатории геохимии, увеличение содержания асфальтенов—1,5%, а уменьшение содержания смол—1,7%. [c.60]

Обратимся к данным определений содержания асфальтенов в пробах на выходе. Если в первых пробах содержание асфальтенов было близким к содержанию в исходной нефти, то в последующем оно несколько возрастает и затем понижается, достигая значения в исходной пробе нефти. Такие результаты, по нашему мнению, можно объяснить каталитическим действием адсорбента, приводящим к уплотнению смол и переходу их в асфальтены. Очевидно, вновь образованные асфальтены будут обладать малым К , поэтому в пробе (учитывая, что это средний параметр) будет меньше. Для проверки высказанного предположения в нескольких пробах, содержащих повышенный процент асфальтенов, определяли и количество смол. [c.27]

В последние годы в промышленной практике стала применяться адсорбция во взвешенном (кипящем) слое. При этом выяснилось, что успешное проведение такого процесса связано с необходимостью иметь активные угли (или другие адсорбенты), обладающие высокой механической прочностью. Кроме того, эти адсорбенты должны быть обязательно проверены в условиях их регенерации (десорбции). Например, при рекуперации сероуглерода из вентиляционных выбросов заводов искусственного волокна активный уголь (в адсорбционной установке )а = 16 м, производительностью по газу ЫО м /ч) при десорбции водяным паром частично окислялся (причем, сам уголь оказывал каталитическое действие на процесс окисления). [c.396]

Результаты показали, что процент увеличения содержания асфальтенов в пробе близок к проценту убыли смол. Так, например, по одной из проб, определенной в Лаборатории геохимии (скв. 20, опыт 2), увеличение содержания асфальтенов 1,5%, уменьшение содержания смол 1,7%. Это подтвердило ранее высказанное нами предположение о новообразовании асфальтенов из смол за счет каталитического действия адсорбента. [c.29]

Каталитическое действие некоторых адсорбентов может привести к нежелательным последствиям. Такое действие нередко оказывают наиболее активные адсорбенты, прежде всего окись алюминия. В случае менее активных адсорбентов, например силикагеля и силиката магния, каталитическая активность проявляется очень редко. Нежелательное действие часто оказывают следы щелочных или кислых веществ, присутствующих в адсорбенте. Ряд вторичных реакций, вызываемых адсорбентами, описал Новотный ([20], стр. 179). [c.340]

Установленные в работе факты, помимо значения для теории электрохимического ионного обмена на угле и гетерогенного кислотно-основного катализа, могут представить существенный интерес и для практики, по крайней мере в двух случаях. Во-первых, окисленные угли должны найти, по-видимому, практическое применение в качестве эффективных, химически и термически весьма устойчивых катализаторов процессов кислотного типа в жидкой и паровой фазах. Во-вторых, учет влияния химической природы поверхности необходим во всех тех случаях, когда уголь используется как адсорбент (например, для осветления сахарных сиропов или рекуперации паров сложных эфиров) и его каталитическое действие может привести к снижению выхода целевого продукта или к его загрязнению посторонними примесями. [c.36]

Для устранения каталитического эффекта существует несколько способов. В связи с тем, что каталитическое действие адсорбентов обусловливается наличием посторонних примесей кислот, щелочей, солей, окислов и т. п., одним из средств уменьшения или полного устранения каталитической активности может служить тщательная очистка адсорбента от примесей или нейтрализации кислых или основных его свойств. Каталитическое окисление можно устранить, проводя процесс в атмосфере инертного газа. В некоторых случаях приходится прибегать к искусственному отравлению адсорбентов, например, полярные адсорбенты снижают свою каталитическую активность в присутствии влаги. Возможна также температурная обработка адсорбента. [c.20]

Эффективность адсорбции зависит от многих факторов, которые необходимо всегда принимать во внимание. Механическое перенесение условий того или иного адсорбционного процесса с одного объекта на другой, без учета специфических требований, предъявляемых в каждом конкретном слзгчае, нередко приводит к частичной или полной неудаче. Следует критически относиться к выбору адсорбента, растворителя и к предполагаемым условиям проведения опыта. В некоторых случаях адсорбент, например окись алюминия, может оказывать каталитическое действие и вызывать нежелательные реакции. [c.264]

Микропористые адсорбенты, такие, как активные угли, алюмосиликаты, цеолиты и т. п., часто применяются в качестве носителей катализаторов с целью возможно более тонкого распределения катализатора на поверхности носителя. Однако известно, что высокодисперсное распределение катализаторов на носителе не всегда приводит к наиболее благоприятному каталитическому действию. Во многих случаях желательно оптимальное распределение величин кристаллитов, например, благоприятным может быть крупнодисперсное состояние осажденного катализатора. [c.127]

Разложение перекиси водорода стеклянной ватой (адсорбент и катализатор) Соли и тяжелые металлы, например марганец и медь Каталитическое действие пропорционально количеству адсорбированного активного вещества 25 [c.139]

Благодаря тройной связи ацетилен должен адсорбироваться цеолитом тииа А более эффективно, чем этилен. Вместе с тем эффект разделения может быть и недостаточно высоким для создания процесса с неподвижным слоем адсорбента [2]. Кроме того, при десорбции вследствие каталитического действия цеолита при высокой -температуре ацетилен может подвергаться частичной полимеризации. Продукты полимеризации, оставаясь в порах цеолита, будут снижать его адсорбционные свойства и потребуют частых регенераций адсорбента, удорожающих процесс. [c.92]

Активный уголь, помимо каталитического действия, способствует развитию на поверхности биологической пленки, что влияет па эффективность работы фильтров, увеличивая длительность их работы. Болес того, в соответствующих условиях при образовании на поверхности сорбента биопленки микроорганизмов не только повышается эффект очистки сточных вод, но может отпасть необходимость в регенерации адсорбента [49]. [c.260]

Иследования поглощения хлорсульфурона (ХС) из водного раствора углеродными адсорбентами, полученными из карбида кальция, показало, что в этом случае наблюдается каталитическое действие данного сорбента, способствующее разложению ХС. Конечными продуктами данного процесса являются 2-амино-4-ме-тил-6-метокси-1,3,5-триазин (С5Т) и 1-сульфонилами-но-2-хлорбензол (Сб8). При исходном содержании ХС в водном растворе 3-10 моль/л смыв ХС с адсорбента не превышает 5,6 %, в то время как содержание Сб8 и С5Т составляет, соответственно, 78,0 и 16,4%. Таким образом, в этом случае проявляется каталитический эффект, который обусловлен действием зольной минеральной составляющей активного угля из карбида кальция. [c.561]

Как правило, газы легко хемосорбируются на поверхностях переходных (и родственных им) металлов. Однако, вообще говоря, проблема специфичности данного адсорбента к адсорбируемому газу пока не решена. Практическое и теоретическое значение зависимостей типа приведенных в табл. 4.2 велико, поскольку они определяют основные особенности катализа, электродных реакций и т.п. Наглядным примером тому может служить каталитическое гидрирование олефинов. Металлы, которые не хемосорбируют ни водород, ни олефины, не обладают и каталитическим действием (см. табл. 4.2). [c.84]

При разделении углеводородов g—и выше наблюдается явление необратимой адсорбции. Когда в адсорбционную колонку помещается свежеприготовленный адсорбент, то результаты первого анализа отличаются от последующих. Обычно прп первых анализах концентрация более тяжелых углеводородов несколько занижена по сравнению с метаном. По-видимому, при первоначальном контакте газа со свежим адсорбентом наиболее активные участки адсорбента занимают лучше адсорбирующиеся компоненты, которые относительно прочно удерживаются. Возможно, происходит их частичное химическое изменение, связанное с каталитическим действием адсорбента. Это явление особенно сильно может влиять на результаты первого анализа, если содержание определяемых п напболее хорошо адсорбируемых компонентов невелико. [c.160]

Для извлечения примесей из отработанных потоков обычно используют мелкопористые адсорбенты, из которых наиболее распространенными являются активный уголь [22, с. 5], силикагели, алюмогели, цеолиты, окись алюминия, кокс, глина, бокситы, пористые стекла, ионообменные смолы [23, 24]. Из всех перечисленных сорбентов только активный уголь в полной мере отвечает всем требованиям, предъявляемым к твердому поглотителю [25] гидрофобность, высокая сорбционная емкость, небольшая удерживающая способность, минимальный перепад давления, прочность, стабильность поглотительной способности и минимум каталитического действия на уловленный компонент. [c.138]

Носитель (ферон) представляет собой огромную химически весьма подвижную (лабильную) белковую частицу (макромолекулу). При этом носитель служит не просто адсорбентом для агона, но главным образом является важным участником в создании активной структуры фермента в целом. Так, замена одного белка другим может изменить активность фермента в миллионы раз, усиливая каталитическое действие или же, наоборот, инактивируя его иногда полностью. Таким образом, активность агона дополнительно усиливается в результате адсорбции его на соответствующем белковом носителе. [c.153]

Аморфные и кристаллические разновидности оксида кремния, в том числе силикагели, силикалит и другие, имеющие развитую поверхность пор, являются адсорбентами, но не обладают каталитическими свойствами. Способность системы на основе ЗЮа к каталитическому действию появляется вследствие фиксации в ВЮз атомов алюминия в изоморфно замещающих позициях за счет обмена А10 . Примером таких систем являются цеолиты. Согласно [c.116]

Методы регенерации отработанных масел определяются количеством и характером загрязнений и других продуктов старения, накапливающихся в маслах во время работы двигателей. Отработанные моторные масла, для которых разработан процесс непрерывной счистки в движущемся слое адсорбента, представляют собой тяжелое сырье для регенерации, так как условия эксплуатации (действие высоких температур, каталитическое действие металлов, соприкасающихся с маслом, проникновение горючего, грязи и воды) приводят их к значительным качественным изменениям. Большинство индустриальных масел работают при более. мягких условиях, и изменение их качественных показателей сводится в основном к загрязнению механическими примесями (пылью, водой, металлической стружкой, волокнами и др.), проникающими в систему извне. Поэтому отработанные индустриальные масла являются менее тяжелыл[ сырьем для регенерации, чем. мо.гориые. Из этого, однако, не следует, что адсорб- [c.128]

Для ионообменных реакций, которые происходят на обменниках в Н- и ОН-формах (это имеет место также и для обмена в неводной среде), нужно рассчитывать на дальнейшее каталитическое действие. Поскольку такие реакции обратимы, в определенных случаях возникают исключительно интересные возможности нового промышленного применения (редокситы). Правда, в других случаях подобные реакции являются причиной нежелательных помех (загрязнение обменника) реакции осмоления, вызываемые при очистке сточных вод производства бумаги, заводов полукоксования, коксовых заводов и т. д. На протекание процессов этого типа, очевидно, оказывает влияние высокая локальная концентрация водородных или гидроксильных ионов на поверхности адсорбента. [c.327]

К особым свойствам ионообменных адсорбентов принадлежит также их свойство оказывать каталитическое действие. Так как этот вопрос в основном относится к области применения, мы коснемся его здесь лишь вскользь. [c.397]

Как отмечалось в гл. III, алюмосиликаты усиливают каталитическое действие фтористого бора в реакции полимеризации. Этот эффект, очеврвдно, сводится не только к влиянию высокой удельной поверхности адсорбента и влаги. Так, активированный уголь, имеющий высокую удельную поверхность и содержащий адсорбированную влагу, не усиливает в той же мере, как алюмосиликат, каталитического действия фтористого бора. [c.129]

Объяснение механизма адсорбционного катализа более затруднительно, чем объяснение адсорбционных процессов. Обыкновенная адсорбция и каталитическая адсорбция не похожи по своим функциям. Каталитическая адсорб- ция не может быть сведена только к увеличению концентрации на поверхности, так как предполагается, что каталитические реакции происходят в адсорбционных слоях сравнительно высокой концентрации [55]. Каталитическое действие одного и того же адсорбента не всегда направлено в одну сторону. Кройт т ван-Дуин [52] обратили внимание на то, что оль замедлял омыление этил-ацетата и [натриевой соли р-сульфокислоты метилбензоата, между тем как он ускорял дебромирование а- и З-дибромпропионовой кислоты при применении ЙОДИСТОГО калия. [c.112]

Было сделано предположение, что при соответствующем пространственном распределении двух компонентов адсорбента один из них будет действовать специально на один атом адсорбируемой молекулы, в то время как другой адсорбент будет действовать на другой атом адсорбируемой молекулы. Теплоты активирования, полученные для поверхности сплава платины с вольфрамом, равны 3400 —3600 кол, а для чистой платины 13 ООО кал и чистого вольфрама 4700 — 4800 кал, Пэджи Тейлор [106][придерживаются того мнения, что энергия активирования адсорбционного процесса связана с благоприятствующей адсорбции группировкой атомов катализатора. Мейер и Хюттиг [102] ввели качественное и количественное определения каталитически активных мест п, они выразили уравнением отношение между степенью каталитической активности а и теплотой активирования q [c.168]

С меньшей однозначностью можно предполагать,что сходный механизм может играть заметную роль и в разностороннем каталитическом действии алюмосиликатных контактов в органической химии. При высокой ультрапористости таких контактов становятся частично доступными катионы алюминия, присутствующие во многих алюмосиликатах. Для кремния, повидимому, преобладают группы 8104 с эффективным зарядом кремния 81+. Их прямое участие в катализе сомнительно, кроме мест, где исчезает экранировка 81 кислородными атомами (ионами), окружающими центральные атомы кремния и являющимися по объему условным элементом структуры. Вероятно, не только в объеме, но и на поверхности основная масса ионов (атомов) экранирована кислородом. Кроме действия ионов алюминия, можно указать и на вторую возможность алюмосиликаты — характерные адсорбенты для катионов. Катионы Н" ", Na+, и т. д., поглощаясь скелетным контактом, после обезвоживания оказываются на поверхности в виде более доступных электростатических деформаторов. Особенно обещающим в этом отношении является ион водорода. Алюмосиликат с поглощенным протоном является своеобразной нелетучей и весьма прочной кислотой, что делает понятным наличие большого сходства в действии алюмосиликатных катализаторов и таких минеральных кислот, как фосфорная и серная. [c.20]

Выдвигались различные гипотезы и теории, чтобы объяснить каталитическое действие определенных веществ. Одной из самых значительных является теория Тейлора. По ней предполагается, что за действие катализатора ответственны активные центры на его поверхности, причем активными центрами на поверхности катализатора, имеющей энергетически неоднородное строение, могут быть атомы в выдвинутых положениях, которые особенно благоприятны для присоединения адатомов (см. гл. 13). По мнению Эйкена, наряду с адсорбцией на дефектах (адсорбция на участках поверхности кристалла с повыщенной энергией) следует учитывать и адсорбцию на грани (адсорбцию всей поверхностью адсорбента). Такое представление подтверждается уменьщением энтальпии адсорбции с увеличением степени покрытия (см. 14.4). [c.373]

Окоид алюминия также находит применение в газоадоорбци-онной хроматографии [1, 5], однако этот оксид может оказывать каталитическое действие на дозируемые вещества. Последнее затрудняет или делает невозможным применение в газовой хроматографии таких смешанных оксидов, как алюмосиликагели или декатионированные цеолиты. В качестве адсорбентов в газовой хроматографии были изучены оксид сурьмы (V) [67], диоксиды олова и циркония [68], оксид магния [69], а- и -оксиды [c.28]

Действительно, нри рассмотрении механизма каталитического действия таких систем чрезвычайно трудно разграничить область ферментативного катализа и катализа с помощью природных, также высокомолекулярных, иолимеров, проявляющих себя и как дисспмметрический адсорбент и как катализатор. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология