Вычисления равновесия по стадиям процесса

Для реакции (3) при 25° С константа равновесия, вычисленная нами по имеющимся данным [5], равна 6-10 , что указывает на полную необратимость этой стадии процесса. [c.75]

Составление ориентировочной таблицы распределения выходов и температур по полкам (или построение x — t диаграммы). Вычисление констант равновесия, определение равновесного выхода по формулам Xp = f Kp) и построение равновесной кривой (см. также главу II и IV). Расчет оптимальных температур для каждой стадии процесса и построение кривой оптимальных температур [уравнения (IV, 15) (IV,32), пример 11, глава (IV)]. [c.155]

Вычисления равновесия по стадиям процесса [c.220]

Однако необходимо подчеркнуть, что результат вычисления будет характеризовать лишь такие процессы, в которых на всем пути , т. е. на любой стадии расширения, отношение между р и У в точности отвечает уравнению (1.4). Это означает, что все иремя поддерживается равновесие внутри газа и между газом и внешней средой, т. е. расширение совершается так, что давление газа лишь на бесконечно малую величину превышает внешнее давление. Подобные процессы, называющиеся обратимыми, по существу представляют собой сумму бесконечного числа очень близких между собой состояний равновесия, в которых отсутствуют перепады давления и температуры. Естественно, что такие воображаемые, идеальные процессы должны совершаться бесконечно медленно. Их особенность состоит в отсутствии потерь энергии на теплопроводность, трение и т. п. Поэтому они дают при данных условиях максимальную возможную работу. Как же зависит такая работа от условий проведения процесса [c.19]

Этим выражением определяется константа равновесия К простого обратимого процесса она равна соотношению скоростей прямой и обратной реакций. Хотя существуют и другие способы вычисления константы равновесия К, ее численное значение можно определить непосредственно из констант скоростей соответствующих реакций. Учитывая то обстоятельство, что влияние температуры на константы скорости прямой и обратной реакций может быть неодинаковым, нетрудно понять, почему константа равновесия зависит от температуры. Важно обратить внимание на то, что константа равновесия К определяется соотношением констант скорости прямой и обратной реакций независимо от того, протекает ли реакция в одну стадию или ее механизм включает последовательность нескольких стадий. Действительно, предположим, что реакция между реагентами А и В, приводящая к образованию продуктов С и В, протекает с образованием двух промежуточных веществ, Е и Р, т.е. состоит из двух стадий [c.239]

Уравнения (2.6) и (2.8) могут быть использованы для вычисления аррениусовых параметров обратной реакции (Лг и Еаг) на основе измеренных и Еаг и наоборот. Из вышеизложенного ясно, почему знание термодинамических данных является важной предпосылкой для моделирования кинетики реагирующих систем, где существенными оказываются как прямые, так и обратные стадии элементарных процессов. Это особенно существенно для высокотемпературного горения, при котором множество реакций (даже с высокими значениями АЯ°) протекают в условиях, близких к равновесию. На основе приведенного термодинамического рассмотрения можно сделать следующие утверждения [c.143]

Электроактивным является только формальдегид СН2О. Исследования вели при в = 1.5 и 2,0с и з = = 0,036, 0,090, 0,540 и 1,080с. При нахождении константы диссоциации Метиленгликоля предполагалос1 , что равновесие первой стадии процесса дегидратации заторможено. Для реализации этого предположения экстраполировали величины вычисленные по [c.65]

Ввиду того что между переохлажденным жидким бензолом и кристаллическим бензолом термодпна.мического равновесия нет, второй процесс необратим, т. е. вести расчет по (IV, 8) здесь нельзя в данном случае AS > (—2360 268,2). Для вычисления Д5 следует мысленно провести процесс обратимо, т. е. бесконечно медленно (при Р = onst) и так, чтобы в каждый момент температура рабочего тела (бензола) совпадала с температурой теплового источника, точнее, отличалась бы от нее на бесконечно малую величину. Сначала произведем обратимое нагревание жидкого бензола от —5 до +5°С. Для этого приведем его в соприкосновение с тепловым источником либо в последовательное соприкосновение с весьма большим числом тепловых источников при условии, что температура каждого последующего источника больше температуры предыдущего на бесконечно малую величину. Затем осуществим кристаллизацию бензола (этот процесс при t = -f5 обратим) и, наконец, обратимо охладим образовавшийся кристаллический бензол до t = —5. Очевидно, суммарное изменение энтропии на всех трех стадиях даст искомую величину. [c.92]

Сейчас еще трудно точно указать, какие именно процессы ведут к уничтожению этого непрерывного нивелирования температур, масс и химических различий материи, но очень правдоподобна гипотеза, выдвинутая Нернстом (1922). Заключается она в существенных чертах в том, что наряду с непрерывным распадением атомов на более простейшие [вплоть до превращения весомых масс в лучистую энергию, согласно эквивалентности между массой и энергией, выражаемой уравнением (3) Эйнштейна], идет непрерывное образование новых атомов из лучистой энергии (по Нернету из нулевой энергии эфира). Нернст считает, что первой стадией такого процесса является образование атомов тяжелых сильно радиоактивных элементов (урана), наделенных огромными запасами свободной энергии, могущей выводить из теплового равновесия окружающие их участки. Такое образование ни в какой степени не нарушает применимости второго начала ко вселенной и ведет к непрерывному круговороту материи в разных участках вселенной образуются новые атомы тяжелых элементов, наделенные большими запасами свободной энергии затем они собираются в болвшие скопления, образуя светила, постепенно эволюционируют, превращаясь в более легкие атомы, и, теряя свою свободную энергию, наконец превращаются в лучистую энергию, которая рассеивается по миру, давая опять начало новым атомам. То, что мы этого процесса не можем наблюдать, понятно, если указать, что согласно вычислениям Нернста достаточно образования одного атома урана раз в миллиард лет в нашей галактической сисгеме, чтобы поддерживать постоянство ее массы. [c.146]

Однако, как видно из рис. 66 (крйвая 1), велйчииа К, вычисленная по этому уравнению из данных Кавасуми, не является константой. При изменении мольных долей компонентов (например, при избытке СО2, МНз или Н2О) она не остается постоянной. К тому же зависимость lg К от 1/Т не прямолинейна. Таким образом, запись константы равновесия на основе суммарного уравнения процесса синтеза неверна. Выше уже отмечалось, что многие факты невозможно объяснить без учета образования карбамата аммония. Поэтому процесс, по-видимому, следует описывать с учетом особенностей отдельных его стадий [см. уравнения реакций (1) и (2)]. Следует заметить, что относительно записи константы равновесия синтеза карбамида имеется и прямо противоположная точка зрения. Считают [4, 24, 27, 53], что константа равновесия может быть записана только на основе реакции (2). Это равносильно признанию того, что равновесие (1) нацело смеш,ено вправо и газовая фаза полностью отсутствует. В частности, Матиньон и Фрежак [27] нашли следующее выражение для константы равновесия [c.76]

Современная теория химической реакционной способности полностью основывается на представлении гипертоверхностей энергий через их стационарные точки. Локализация и идентификация этих точек является лишь первой стадией при вычисления харахтвметик равновесий и скоростей процессов. Для осу-1цествлен11я последнего необходимо связывать квантовую химию со статистической термодинамикой, т.е. области науки, которые традиционно независимы друг от друга . [c.50]

Результаты по кинетике сорбции и десорбции чистых газов собраны в табл. 1. Расчеты базируются на Рис. 4. Равновесные изотермы СОг и уравнениях (7) и (10) для случая СгНе в мордените Н-формы при 80° С. плоского листа, потому что структура мордепита [20] предполагает преимущественную диффузию в одном направлении. В третьей и четвертой колонке табл. 1 указаны начальные (Оо) и конечные (6/) степени заполнения для каждой сорбционной или десор бционной стадии. В последних двух колонках приведены значения 1 /0, вычисленные при различных отношепиях А81Аз в каждой стадии сорбции. Значение, полученное из уравнения (7) при А я/Д= 0,9, представляет, конечно, среднюю величину для первых 90% заполнения, в то время как значение в последней колонке получено из уравнения (10) при окончательном достижении равновесия. Параметр не является коистантой, что указывает на то, что либо О не постоянен, либо не все частицы характеризуются одним и тем же линейным размером /, либо уравнение диффузии неадекватно описывает процесс. Во всяком случае, существуют характерные различия. В случае СзНе и СОг для 0>О,5 при —80°С вариации 1 10 носят повторяющийся характер в каждой стадии сорбции. Такого поведения следует ожидать, если О не изменяется с насыщением, а кристаллы не одинаковы по размеру или форме. При таких условиях частицы с большей геометрической доступностью скорее дают вклад в начальные стадии сорбции, тогда как более крупные частицы определяют скорость в конце. Величина Р,Ю для СОг значительно меньше при 0<О,4, чем при более полном заполнении, где она становитсл приблизительно независимой от 0. [c.178]

Сформулированный общий универсальный подход к анализу кинетических уравнений позволяет решать обширный круг конкретных задач. Так, аппарат функций Грина применим к уравнениям ФП с произвольными потенциалами и не требует наличия в уравнении какого-либо малого параметра. Он особенно эффективен в построении решений одномерного уравнения ФП, когда функцию Грина удается определить точно. На конечном отрезке рассмотрения уравнения ФП или на бесконечном интервале с потенциалами, возрастающими быстрее х2, спектр СЗ является дискретным. Нестационарные решения строятся на основе равновесной функции распределения. В случае дискретных СЗ расчет интегралов от гриновских функций (шпуров) дает принципиальную возможность расчета всех СЗ. Требуется небольшой объем вычислений для нахождения первых СЗ, характеризующих асимптотическую по времени стадию релаксации. Если первое отличное от нуля СЗ резко отличается по величине от остальных СЗ, то в процессе установления равновесия формируется долгоживущая (метастабильная) функция распределения. Как правило, метастабильная стадия релаксации реализуется в задачах с потенциальными барьерами, существенно превышающими интенсивность шума. Знание гриновской функции вполне достаточно для расчета любого среднего значения на данной стадии релаксации. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология