Получение полимеров и сополимеров JV-винилпирролидона

ПВП и сополимеры винилпирролидона получают радикальной полимеризацией мономеров чаще всего в растворе (воде или в спирте) периодическим и непрерывным методами. ВП способен полимеризоваться в присутствии галогенидов металлов, соляной и серной кислот по ионному механизму. Термическая полимеризация протекает медленно, даже при повышенных температурах (140—200 °С) и сопровождается получением окрашенного полимера с невысокой молекулярной массой (25 000—45 000). [c.90]

Противоопухолевая активность установлена у ряда синтетических полиэлектролитов. Возможность возникновения электростатических связей между полиэлектролитами синтетической природы и биополимером живого организма создает предпосылку для ингибирования роста опухоли. Например, связывание подходящего полиэлектролита с ответственными за деление клетки ферментами (ДНК-азой) могло бы остановить или замедлить такое деление. По-видимому, с одинаковым успехом можно использовать как поликатионы, так и полианионы. Однако неизбежно возникает необходимость защиты организма от токсического воздействия полиэлектролитов. Катионные полиэлектролиты - полиэтиленимин, поливиниламин проявляют противоопухолевую активность in vitro и in vivo против карциномы Эрлиха и лейкемии L5178. Выживание мышей с карциномой Эрлиха возрастало с увеличением ММ этих полимеров, когда они вводились через 5 дней после пересадки опухоли мышам [38]. В статье [50] описан синтез поликатиона ХП1 -продукта алкилирования сополимера N-винилпирролидона с виниламином эфирами фосфорной кислоты в качестве полимера с потенциальной противоопухолевой активностью, а в статье [51] в качестве такого поликатиона получен фосфорсодержащий сополимер XIV с азиридиновым циклом в боковой цепи [c.175]

В книге рассмотрены методы синтеза -винилпирролидона, физические и хи мические свойства N-винилпирролидона, методы его анализа. Специальный раздел посвящен реакции полимеризации N-винилпирролидона, получению полимеров и сополимеров и lix применению. [c.4]

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ -ВИНИЛПИРРОЛИДОНА [c.90]

Один из важнейших мономеров промышленности основного органического синтеза N-винилпиppoлидoн применяется для получения поли-Ы-винилпирролидона (П-НВП) и сополимеров с ви-нилхлоридом, в1шилацетатом, акрилонитрилом, метилметакрила-том. Смеси поли-Н-винилпирролидона с иодом при молярном отношении полимер (моли мономерных звеньев) иод = 0,5 1. .. 40 1 широко используются в качестве иодофоров, применяемых для получения бактерицидов, а также для улавливания малых количеств элементарного иода или его паров, содержащихся в воздухе или газах 1, 2]. [c.78]

Изучено восстановление поливинилпирролидона гидридами металлов (Ь1А1Н4). Реакция проводилась в -метилморфолине (ПВП растворяется в К-метилморфолине лишь при нагревании). Полученный после восстановления полимер теряет способность растворяться, в результате чего его не удается очистить. С помощью Ь1А1Н4 был восстановлен сополимер стирола и винилпирролидона. Степень превращения 100%. Полученный новый сополимер был охарактеризован по вязкости и составу [198]. [c.108]

Другое ФАВ с противотуберкулезной активностью — ПАСК — также было использовано для получения полимерных производных. Ацилированием поливинилового спирта хлорангидридами ПАСК и диацетил-ПАСК были получены соответствующие полимеры [204]. В опытах in vitro и in vivo они обладают туберкулостатической активностью аналогично ПАСК и проявляют пролонгированное действие. Полимерные альдимины ПАСК можно синтезировать из ее натриевой соли и сополимера винилпирролидона с кротоновым альдегидом или акролеином [206]. Эти полимеры обладают туберкулостатической активностью, как и амид ПАСК с сополимером винилпирролидона с кротоновой кислотой, но пролонгированное действие показывают только альдимины [205]. Если ПАСК, введенный животным внутривенно в дозе 200 мг/кг, находили в сыворотке крови в терапевтической концентрации в течение 4—5 ч, то для полимерного альдимина ПАСК это время составило 2— 3 сут, а при снижении дозы до 40 мг/кг — 20 ч. [c.140]

Приведенный выше метод введения функциональных групп в поливинилпирролидон слишком сложен. Более простой путь к таким конъюгатам заключается в использовании сополимеров винилпирролидона и других гидрофильных мономеров с функциональными мономерами. Так, окрашенный растворимый полимерный конъюгат карбоангидразы (5.2) был получен азид-ным методом из фермента и полимера-иосителя ( Хромоэнз акрила ), выпускавшегося в промышленном масштабе [25] [c.169]

В качестве полимеров-носителей в конъюгатах инсулина применялись также синтетические полимеры. Ацилированием белка сополимером винилпирролидона с кротоновой кислотой была получена смесь моно-, ди- и триацилированных продуктов (по числу прореагировавших аминогрупп белка) [85. Моно-и диацилированный конъюгаты обладали 62—71 % физиологической активности исходного инсулина при полном сохранении иммунологической специфичности, в то время как триацилиро-ванный конъюгат сохранил только 38—46 % активности, а иммунологическая специфичность у него была потеряна. Маскировка иммунологической специфичности для инсулина особенно важна, так как в медицине часто используют гетерологичный белок (например, свиной для человека). Работы по звездообразным полимерным производным инсулина (см. ниже), по-видимому, указывают на перспективность получения растворимого конъюгата инсулина, так как позволяют в достаточной мере сохранить активность и снизить антигенность. Могут представлять интерес и нерастворимые полимерные производные инсулина, постепенно деградирующие в организме с выделением активного гормона в виде растворимого конъюгата [c.185]

В связи с тем, что в поли-2-винилпиридине, полученном эмульсионной полимеризацией, может присутствовать значительное остаточное количество эмульгатора, нами было изучено влияние используемого для полимеризации 2-винилпиридина полимерного эмульгатора-сополимера N-винилпирролидона с 2-метил-5-винил-пиридином на электропроводность комплекса полимер иод (см. рис. 3). Для этой цели синтезировали комплексы различного состава с добавлением эмульгатора в количестве 5 и 10% от массы полимера, полученного полимеризацией в растворе. Как следует из полученных данных, добавка эмульгатора практически не оказывает влияния на электропроводность комплексов. Таким образом, результаты проведенного исследования говорят о возможности использования поли-2-винилпиридина, полученного эмульсионной полимеризацией, для синтеза иодсодержаш,его полимерного катодного материала. [c.79]

В работе использовались иод марки ХЧ, осушенный над пятиокисью фосфора, и следующие образцы полимеров, осушенные в вакууме 1) полученные полимерИза- цией в растворе поли-2-винйл1шридин (М, . =200 ООО, температура плавления около 473 К), поли-4-винилпиридин (M,j = 150ООО, температура плавления около 483 К), по-,ли-2-метил-5-винилпиридин (М. =260 000, температура плавления около 463 К) 2) по-ли-2-винилпиридин, полученный эмульсионной полимеризацией с полимерным эмульгатором-сополимером N-винилпирролидона с 2-метил-5-винилпиридииом (М =450 000, [c.79]

Данная глава является продолжением соответствующей главы предыдущего выпуска монографии по полимерам в серии Итоги науки и посвящена обзору литературы по методам получения, свойствам и применению карбоцепных полимеров, имеющих в составе макромолекулы азот, серу, кремний и другие элементы, непосредственно связанные с основной цепью или находящиеся в а, p... u-положении к ней. К числу таких высокомолекулярных соединений относятся полимеры и сополимеры ненасыщенных аминов (винил- и аллил-аминов), нитрилов и амидов непредельных кислот (акриловой, метакриловой и т. д.), гетероциклических соединений, имеющих непредельные заместители (винилпиридин, винилпирролидон, винилимидазол и другие), а также олефинов, содержащих серу (тиовиниловые эфиры, винилсульфоны, винилсульфокислота и т. д.), кремний и фосфор, как, например [c.555]

Второй метод заключается во введении на стадии полимеризации мономера основного характера, например 4-винилпиридина, в результате чего волокно становится способным окрашиваться Кислотными красителями и металлсодержащими азокрасителями, преимущественно в виде комплекса 1 2. Другие группы, также способные связывать краситель, прививаются к разбухшему волокну. Сополимеризация а-акрилоиламиноантрахинона и его производных с винильными мономерами приводит к получению окрашенных полимеров [30]. Предварительно полученный гетероциклический полимер (например, сополимер Ы-винилпирролидона и диметил-аминоэтилметакрилата) может быть смешан с полипропиленом [31]. Если полипропилен модифицировать полигликолем очень большого молекулярного веса (от 10 до 10 и выше), то последний концен-. трируется в аморфной области волокна структура волокна при этом становится доступней для абсорбции крупных молекул красителей [32]. [c.1681]

Гидроксилсодержащие полимеры и сополимеры благодаря высокой реакционной способности по ОН-группам, гидрофиль-ности, способности образовывать Н-связи со спиртами и кислотами продолжают привлекать внимание исследователей. Известные высокомолекулярные вещества, содержащие первичную и вторичную ОН-группы (см. таблицу), не могут полностью удовлетворить запросы потребителей, особенно при получении эластичных пленок и покрытий, обладающих повыщенной адгезией к металлам и пластмассам. Поэтому большое применение находят продукты модификации полимеров, двойные и тройные сополимеры винилового спирта, акриловой и метакриловой кислот, акриламида, винилпирролидона, окиси этилена и др. [c.5]

Применение в смазочныд комнозациях. В ряде патентов предлагается использовать полимеры, а главным образом сополимеры N-винилпирролидона для улучшения свойств смазочных композиций. Описано, например, использование этих веществ для получения смазок с улучшенным индексом вязкости, с высокой водо- и термостойкостью и т. д. [86]. [c.144]

Эта специфичность осуществления реакции в полимерах была тщательно исследована Де-Локером и Сметсом [219] на примере гидролиза сополимеров метакриловой кислоты и различных ее эфиров (содержание кислоты в сополимерах составляло 28,8 50 60 66 72 83 и 86,5%) при различных степенях нейтрализации кислоты. Авторами был установлен механизм внутримолекулярной реакции между эфирной группой и соседней карбоксильной, как ионизированной, так и неионизированной. В аналогичных условиях сополимеры метилметакрилата и винилпирролидона гидролизуются очень медленно (примерно в 1000 раз медленнее) даже в буферных растворах уксусной кислоты. Было установлено, что протекание процесса гидролиза с постоянной скоростью или наличие двух последовательных стадий процесса гидролиза определяется не только химическим составом сополимера, но также стереоспецифичностью расположения функциональных групп. Идентичность химического состава двух сополимеров, расположение звеньев в которых носит среднестатистический характер,— недостаточное условие для осуществления реакций с одинаковыми скоростями так, сополимер, содержащий 72% звеньев кислоты и полученный при омылении сополимера, содержащего 60% кислоты, гидролизуется значительно медленнее, чем сополимер, содержащий 72% кислоты, по полученный непосредственно путем сополимеризации. По той же причине реакция сополимера, содержащего в молекуле 72% кислоты, полученного путем омыления сополимера, содержащего 83% кислоты, протекает медленнее, чем сополимера с тем же (72%) содержанием кислоты, но полученного непосредственно сополимеризацией. Исходя из трех образцов полиметилметакрилата, различающихся по стереорегулярности, Де-Локер [220] получил путем их омыления три сополимера метакриловой кислоты и метилметакрилата, содерн ащих в молекуле 72% метакриловой кислоты. Из этих сополимеров изотактический (исход- [c.91]

Присоединение антибиотиков к полимерам-носителям ковалентными связями позволило достичь значительно больших эффектов, чем при электровалентном связывании. Был получен ряд производных пенициллинов с карбоцепными сополимерами, главным образом на основе винилпирролидона и различных функциональных мономеров, связывающих ФАВ. В ходе синтеза было использовано как сочетание пенициллинов с готовым полимером-носителем, так и полимеризация или сополимеризация ненасыщенных производных пенициллинов. Стабильность к дезактивации полимерных производных р-лактамных антибиотиков пенициллиназой зависит от характера вставки между ФАВ и полимером-носителем, а также от структуры соседних с несущим ФАВ звеньев полимера, т. е. от свойств присоединенного к полимеру антибиотика как субстрата пенициллиназы. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология