Эмульсионная полимеризация основные мономеры

Итак, основными компонентами эмульсионной полимеризации являются мономер, дисперсионная среда, эмульгатор и водорастворимый инициатор. [c.212]

Кинетические и морфологические исследования позволяют отметить некоторые аналогии между гетерофазной и эмульсионной полимеризацией. Изучение морфологии выделяющейся полимерной фазы показало, что структурные единицы, которые являются в основном местами локализации макрорадикалов и центрами роста цепи, есть глобулярные образования, идентичные латексным частицам. Как в том, так и в другом случае сохраняется постоянство числа полимерных частиц в ходе полимеризации. Число частиц в 1 JH составляет 10 —10 , что является нижним пределом нри эмульсионной полимеризации. Расход мономера в растущих полимерных частицах постоянно восполняется, как и при эмульсионной полимеризации, диффузией молекул мономера из жидкой фазы. [c.138]

Поверхностно-активные вещества не только являются стабилизаторами образующейся в результате эмульсионной полимеризации коллоидной системы — латекса, но и играют важную роль при протекании самого процесса эмульсионной полимеризации. Во-первых, они способствуют эмульгированию мономера, во-вторых, образуют в растворе мицеллы, в которых происходит солюбилизация мономера и начинается процесс роста полимерно-мономерных частиц. В результате образуется высокоразвитая поверхность раздела между полярной и неполярной фазами, которая является одним из основных факторов, определяющих высокую скорость эмульсионной полимеризации. [c.27]

Иногда проводят капельную, или гранульную (суспензионную), полимеризацию — тип эмульсионной полимеризации, при которо получаются крупнодисперсные частицы полимера. В этом случае для повышения устойчивости эмульсии мономера в воде в качестве стабилизаторов применяют водорастворимые полимеры типа поливинилового спирта (стр. 471), желатины (стр. 298) и т. п. В качестве инициаторов берут органические перекиси или диазосоединения, растворимые не в воде, а в мономере. Из-за наличия инициатора в капле мономера в ней протекают последовательно все стадии полимеризации инициирование, рост и обрыв цепи. Капельная полимеризация подчиняется основным закономерностям полимеризации в конденсированной фазе. [c.457]

Основными компонентами всякой системы эмульсионной нолимеризации являются 1) водная фаза (дисперсионная среда), 2) основной мономер, 3) дополнительный мономер (в нроцессах совместной полимеризации), [c.644]

Не вдаваясь в детали, можно сказать, что ПАВ выполняют несколько основных функций в эмульсионной полимеризации. Первая функция — это обеспечение низкого поверхностного натяжения и временной стабилизации капель эмульсии, капель мономера в двухфазной реакционной смеси. Данные аспекты проиллюстрированы на рис. 5.43. Умеренное диспергирование на части, например, медленное перемешивание, наряду с ПАВ дает возможность мономеру быть диспергированным в виде грубой эмульсии. Капли составляют резервуары мономера и исчерпываются в ходе полимеризации. Второй функцией ПАВ является обеспечение участков для образования олигомеров после начала инициирования. Полагают, что мицеллы ПАВ предоставляют [c.196]

Схематическое изображение основных структур ПАВ, принимающих участие в эмульсионной полимеризации. Рисунок не учитывает реального масштаба изображенных структур. Ключевыми структурами являются мицеллы, содержащие мономеры и олигомеры, растущие полимерные цепи (стабилизированные ПАВ) и мономерный резервуар или капли эмульсии, также покрытые ПАВ [c.197]

Основными допущениями теории не предусматривается также диффузионный контроль скорости полимеризации мономеров с существенно меньшей растворимостью в воде, чем стирол, например винилстеарата [4]1 и винилферроцена [5]. Таким образом, модель [I, 2] эмульсионной полимеризации применима к мономерам со строго определенной растворимостью в воде, близкой к растворимости стирола. [c.86]

Топохимии и особенно кинетике эмульсионной полимеризации бутадиена также было посвящено большое число работ в разных странах основные из них отражены в упомянутых выше монографиях. Первые серьезные кинетические исследования этого процесса были проведены Догадкиным с сотр. [5, 6]. Топохимия процесса была подробно изучена Юрженко с сотр. [7], причем в этой работе именно на примере бутадиена был наиболее убедительно доказан мицеллярный механизм эмульсионной полимеризации (с введением мономера из газовой фазы в раствор эмульгатора и инициатора). Проведенные немецкими и затем американскими учеными систематические работы в данной области носили в большей степени прикладной, чем теоретический характер и были посвящены сополимеризации бутадиена со стиролом. Наиболее строгое сравнение топохимии процессов полимеризации бутадиена и стирола (а также их смесей) в одинаковых условиях было осуществлено недавно [8]. Некоторые данные, полученные при использовании мыл жирных кислот в качестве эмульгаторов, приведены на рис. 4.1 и 4.2. [c.162]

Полимеризация в водных эмульсиях. в промышленности СК является одним из основных способов получения синтетических каучуков общего назначения. Это объясняется простотой технологической схемы и аппаратурного оформления процесса, доступностью исходных мономеров, высокой скоростью реакции и хорошими свойствами получаемых полимеров. Однако каучуки, получаемые этим методом, уступают каучукам растворной полимеризации по ряду физико-механических и эксплуатационных свойств, поэтому общий выпуск эмульсионных синтетических каучуков в общем объеме в перспективе будет уменьшаться. В настоящее время методом эмульсионной полимеризации производят бутадиен-стирольные (бутадиен-а-метилстирольные), бутадиен-нитрильные, хлоропреновые, акрилатные, метилвинил-ииридиновые каучуки, а также синтетические латексы в большом ассортименте. [c.209]

Эмульсионная полимеризация в присутствии мыла (эмульгатор) протекает в сложной гетерогенной системе. (Существенной особенностью этой системы является наличие мицелл мыла. Последние представляют собой два слоя молекул мыла, ориентированных друг относительно друга таким образом, что гидрофильные концы молекул обращены наружу, а гидрофобные — внутрь. В мицеллах растворяется некоторое количество мономера, молекулы которого проникают в пространство между гидрофобными концами молекул мыла, несколько увеличивая при этом размеры мицеллы. Основная часть мономера заключена в каплях размером й = = 1 - -10 мк, взвешенных в дисперсионной среде (вода). [c.112]

Все системы катализаторов, приведенные в таблице, в основном удовлетворительны. Результаты хорошо согласуются между собой. Высокие молекулярные веса, получающиеся нри эмульсионной полимеризации, могут означать, что в этом случае процессы передачи цепи происходят в меньшей степени, чем при полимеризации в массе. Совершенно вероятно, однако, что влияние вязкости, обнаруженное при высокой степени превращения в случае полимеризации в массе, сказывается и внутри частиц, мономер — полимер. [c.222]

Одной из основных причин увеличения скорости реакции и одновременно образования полимеров большого молекулярного веса в эмульсионных системах является изоляция растущих цепей после тогО как они достигнут соответствующих размеров (5—10 звеньев мономера) и, следовательно, не смогут покинуть частицу мономер — полимер. Количество растущих радикалов в этом случае является величиной того же порядка, что и число частиц, а это последнее может быть значительно больше, чем число свободных радикалов при полимеризации в массе. Вероятно,, справедливо и то, что если в одной частице находится два радикала, то вероятность обрыва цепи понижается благодаря влиянию вязкости подобно случаю полимеризации в массе при высоких степенях превращения, но это имеет уже второстепенное значение. Выло замечено, что при полимеризации метилметакрилата, катализируемой перекисью бензоила, небольшие количества воды уменьшают индукционный период этот эффект может быть значительным в случае эмульсионной полимеризации. [c.223]

Необходимо отметить, что практические работы по получению акрилатных латексов опережают исследования, проводимые в этой области эмульсионная полимеризация акриловых мономеров изучена хуже, чем, например, полимеризация стирола. Проведенные-исследования эмульсионной полимеризации акрилатов (глав1ным образом метилметакрилата) касаются в основном одностадийного [c.204]

Эмульсионная полимеризация получила широкое распространение в промышленности. Для эмульгирования мономера в воде применяют кислотные, основные или нейтральные добавки (эмульгаторы). Главное преимущество эмульсионной полимеризации заключается в высокой подвижности (текучести) системы, что обеспечивает необходимый отвод тепла и устраняет возможность местного перегрева. Так как вода не участвует в переносе цепи, образование и рост полимера не сказывается на изменении вязкости системы. В эмульсионном способе полимеризации нельзя использовать мономеры, нестойкие к воде. В качестве эмульгаторов обычно используются мыла и синтетические детергенты. Удовлетворительные результаты получены также при использовании таких высокомолекулярных соединений, как поливиниловый спирт и белки. [c.523]

Таким образом, в зависимости от конкретных условий (типа мономера и его растворимости в воде, типа эмульгатора и его-количества) могут реализоваться три способа нуклеации ПМЧ мицеллярный, гомогенный или в результате квазиспонтанного эмульгирования. Возможны различные механизмы массопереноса мономера в ПМЧ, при этом допускается, что рост полимерных цепей может протекать во всем объеме частицы или только в ее поверхностной зоне. Многообразие явлений, а также возможность, протекания процесса одновременно по нескольким механизмам осложняют кинетическую картину и затрудняют создание единой количественной теории эмульсионной полимеризации. Некоторые упрощения достигаются при использовании модельных систем,- в-которых в основном реализуется один какой-либо механизм, В свою-очередь, знание кинетических особенностей эмульсионной полимеризации, протекающей по определенному механизму, позволяет использовать кинетические данные для установления механизма эмульсионной полимеризации или доли конкретного механизма в сложном процессе. [c.119]

Поскольку брутто-кинетика реакции предполагает выявление зависимости скорости процесса от концентраций реагентов, рассмотрим порядки скорости эмульсионной полимеризации по основным компонентам системы. На обсуждении зависимости скорости эмульсионной полимеризации от концентрации мономера нет не -обходимости специально останавливаться, так как на основном — [c.131]

Различают два основных типа эмульсионной полимеризации 1) с применением водорастворимых инициаторов и 2) с применением инициаторов, нерастворимых в воде, но растворимых в мономере такую полимеризацию называют бисерной, или капельной. [c.165]

Основным вопросом теории эмульсионной полимеризации является вопрос о местах реакции в эмульсионной системе и о роли каждого места этой системы. Сушественное отличие эмульсионной полимеризации — нахождение инициатора не в мономере, а в водной среде. Соответственно возникает необходимость выяснения, где протекают реакции образования радикалов, роста и обрыва цепи. [c.170]

Полимеризация акриловых и метакриловых эфиров -проводится в присутствии инициаторов (перекиси бензоила и водорастворимых перекисей). Известны четыре основных метода инициированной полимеризации блочный (полимеризация чистых мономеров), эмульсионный, суспензионный и полимеризация в растворителях. [c.346]

Суспензионную, микросуспензионную и эмульсионную полимеризацию ВХ проводят в аппаратах с мешалками, оснащенных теплопередающей рубашкой. Основное требование при разработке полимеризационного оборудования - обеспечение получения продукта требуемого качества при максимальной производительности процесса. Производительность реактора определяется кинетическими закономерностями процесса и условиями отвода тепла реакции полимеризации. Суспензионная полимеризация ВХ протекает в каплях эмульсии, полученных диспергированием мономера в воде в присутствии высокомолекулярных стабилизаторов эмульсии и растворимого в мономере инициатора. Как было показано ранее, перемешивание в реакторе-полимеризаторе оказывает существенное влияние на морфологию зерен ПВХ размер, форму, пористость. [c.68]

По-видимому, суммарная теплота эмульсионной иолимеризации эквивалентна теплоте полимеризации в расплаве и растворе. Так, теплоты эмульсионной полимеризации акриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата составляют 18,4, 18,6 и 13,6 ккал/моль соответственно [20]. При гомогенной полимеризации тех же мономеров выделяется соответственно 18,5, 18,8 и 13,5 ккал/моль (см. табл. 3.10). Поскольку суммарная теплота полимеризации определяется в основном теплотой стадии роста цепи, на нее заметно не влияет различие в механизмах гомогенной и эмульсионной полимеризаций. [c.268]

При эмульсионной полимеризации обычно применяют водорастворимые инициаторы, например персульфат калия. Образующиеся в водной фазе радикалы сталкиваются с молекулами мономера внутри мицелл и инициируют полимеризацию. Таким образом, механизм эмульсионной полимеризации принципиально отличен от механизма суспензионной полимеризации. Основными преимуществами эмульсионной полимеризации являются большая скорость реакции и более высокая степень полимеризации. Кроме того, температура, вязкость реакционной системы и другие факторы легко поддаются регулированию, а наличие эмульгатора устраняет необходимость очень быстрого перемешивания реакционной смеси. [c.17]

Суспензионная полимеризация. Этот способ полимеризации является разновидностью эмульсионной полимеризации. Суспензионная полимеризация идет в каплях мономера, диспергированного в жидкости, не растворяющей ни мономер, ни полимер. Основное отличие от эмульсионной полимеризации — больший размер капель. Реакцию ведут при постоянном перемешивании. В реакционную смесь добавляют стабилизаторы дисперсий (крахмал и др.). Размер капель регулируют скоростью перемешивания дисперсии. Полимер образуется в виде шарообразных частиц различного размера (гранул, бисера ). Поэтому суспензионную полимеризацию называют также гранульной, бисерной или жемчужной. [c.21]

Еще в большей степени ситуация осложняется, когда рассмотрение ПМЧ как дискретного объема, становится невозможным Впервые обратил внимание на подобные случаи и дал им теоретическое обоснование Медведев [183]. Он предположил, что адсорбционные слои латексных частиц в определенной мере сохраняют способность к межфазному обмену. Это приводит к взаимозависимости процессов полимеризации, протекаюших в различных ПМЧ, и позволяет рассматривать эмульсионную полимеризацик> как квазигомогенный процесс. В ряде работ Медведевым [183] к другими авторами [184—186] было показано, что в некоторых случаях эмульсионная полимеризация протекает при изменяющемся числе частиц, причем это изменение происходит таким образом, что общая поверхность частиц остается постоянной. Подобные явления более характерны для эмульсионной полимеризации полярных мономеров [184], хотя иногда они имеют место и при полимеризации таких мономеров, как стирол, особенно в условиях недостаточно эффективного стабилизирующего действия используемых ПАВ. Таким образом, можно предположить, что основным местом полимеризации в ПМЧ является зона адсорбционного слоя эмульгатора. [c.117]

При эмульсионной полимеризации основными компонентами являются мономер, инициатор, дисперсионная среда и эмульгатор. Кроме того, вводят регуляторы pH, регуляторы поверхностного натяжения (уменьшаюицю размер капель в эмульсии) и регуляторы длины цепи (предохраняющие полимеризационные цепи от разветвления и способствующие образованию линейных полимеров). [c.212]

Значительная разветвленность цепей каучуков эмульсионной полимеризации является одной из двух основных причин того, что их индекс полидисперсности MJMn значительно превышает 2— величину, характерную для наиболее вероятного ММР [34]. Вторая причина этого связана со спецификой расхода регулятора молекулярной структуры. Даже в отсутствие реакций разветвления постепенное изменение по ходу полимеризации отношения концентрации регулятора к концентрации мономера в зоне реакции приводит к расширению ММР каучука. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше скорость расхода регулятора. Использование сравнительно медленно расходующегося регулятора позволяет поддерживать ММР каучука достаточно узким [35, 36]. С другой стороны, такой же эффект может быть достигнут и путем введения быстро расходующихся регуляторов (например, диизопропил-ксантогендисульфида) порциями по ходу процесса [35, 36]. Оба эти принципа регулирования используются при промышленном синтезе отечественных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. [c.66]

Синтетические иолиизопрены, полученные методом эмульсионной полимеризации, содержат примерно 12— 14% 1,2-продукта, тогда как полиизопрен, полученный с натрием, имеет 50—55% 1,2-продукта остальное — в основном тра с-1,4-полимер и немного ( с-продукта. Установлено, что при полимеризации изопрена с титанорга-ническими соединениями, алкиллитием или с алкил-литийалюминием получают полинзопрен, который в основном идентичен цыс-1, 4-полиизопрену каучука нз гевеи. Более того, хотя металлический натрин в тонкораздробленном состоянии дает продукт, содержащий большой процент 1,2-присоединения, установлено, что тонкораздробленный металлический литий дает в основном те же результаты, что н металлоорганические производные. Приведенные ниже методики типичны для полимеризации изопрена с этим типом катализатора. Следует указать, что во всех этих реакциях полимеризации успех зависит от ряда факторов, наиболее важными из которых являются чистота мономера и отсутствие загрязнений в системе, особенно влаги или воздуха. [c.269]

В соответствии с представлениями о механизме эмульсионной полимеризации Харкинса [221] и Юрженко [151] начальная систе содержит в водной фазе капли мономера, полученные при перемет, вании в присутствии эмульгатора основная часть эмульгатора нах дится в мицеллярном состоянии, инициатор растворен в воде. Полим ризация протекает в полимер-мономерных частицах, образующихся мицелл после попадания в них радикалов из водной фазы. Полимер, зацию условно разделяют на три стадии образование полимер-мономерных частиц, которое заканчивается в момент исчерпания эмульгатора, находящегося в мицеллярном состоянии и расходующегося на покрытие растущей поверхности частиц полимеризация при постоянном числе полимер-мономерных частиц в присутствии капель мономера, обеспечивающих подпитку частиц мономером через водную фазу завершающая стадия, которая начинается после исчерпания капель мономера. На основании этих представлений Смитом и Эвартом проведено количественное описание эмульсионной полимеризации [253, 254]. При выводе исходных уравнений делаются дополнительные упрощающие предположения на первой стадии остается постоянной суммарная площадь поверхности полимер-мономерных частиц и мицелл диффузия мономера через воду является быстрой и не лимитирует скорость полимеризации кон центрация мономера в полимер-мономерных частицах остается постоянной, пока в системе имеются капли мономера. [c.66]

Так, была предложена гетерогенная модель эмульсионной полимеризации, согласно которой растущая цолимерно-мономерная частица состоит из обогащенного полимером ядра, окруженного насыщенной мономером оболочкой, которая является основной зоной полимеризации в частице [ПО—ИЗ]. Считают, что гетерогенность частиц имеет место даже в условиях равновесного набухания, а диффузия мономера не (контролируется скоростью полимеризации и каждая цепь растет в зоне, обогащенной мономером. [c.29]

В теории эмульсионной (полимеризации рассмотрены закономерности, типичные для классической поверхности раздела стирол — вода, где соприкасающиеся фазы резко отличаются своей полярностью. Закономерности адсорбции эмульгатора и коллоидной устойчивости для таких систем достаточно изучены, а сдела(НН0е допущение о том, что размер частиц и их устойчивость определяются количеством введенного эмульгатора, в большинстве случаев справедливо. Так как в основном исследовались неполярные мономеры, упускалась из вида молекулярная природа межфазной поверхности, зависящая от полярности мономера. [c.98]

Оудиен, Собил и другие [832] исследовали прививку стирола к найлону под влиянием у-лучсй. Они нашли, что разбавление стирола метанолом сильно увеличивает скорость прививки, очевидно, вследствие набухания найлоновой пленки. Это приводит к тому, что реакция происходит во всем объеме пленки. Кинетическое исследование этой реакции привело к выводу, что обрыв цепи является бимолекулярным. На основании исследования привитых сополимеров метилметакрилата, акрилонитрила или стирола к найлону (в виде пленки) или полиэтилену был сделан вывод, что прививка происходит по аморфным участкам полимера, причем большие кристаллы при этом не претерпевают изменений, а микрокристаллы разрушаются. Б растянутых образцах привитые цепи растут только перпендикулярно оси основного полимера. Молекулярный вес привитого полистирола составлял 2 400 ООО размер зерен достигал примерно 100— 200 А, что дает основание считать зерно за одну макромолекулу привитого слоя. Чрезвычайно высокий молекулярный вес объясняется тем, что реакция идет в твердой фазе и, следовательно, передача и обрыв цепи затруднены. Аналогичная картина имеет место при эмульсионной полимеризации в тот момент, когда мономер из капель переходит в водную фазу, а затем внедряется в полимерные зерна, увеличивая их размер. Точно так же и здесь — при прививке мономер из раствора переходит в найлон, а затем внедряется в сополимерные зерна, где происходит процесс прививки. При этом зерна привитого сополимера растут, выталкивая найлон. Авторы допускают возможность обрыва цепи путем рекомбинации [833]. [c.151]

При синтезе привитых сополимеров методом эмульсионной полимеризации мономер и инициатор, обычно персульфат калия, вводят в латекс, содержащий основной полимер, без дополнительного эмульгатора. Поскольку эмульгатор должен способствовать скорее гомонолимеризации мономера, чем привитой сополимеризации, следует избегать его добавления. Хотя в патентной литературе содержатся многочисленные данные- [c.270]

Основные научные работы посвящены химии полимеров. Изучал механизм образования поли-гетероариленов, причины их термической стабильности. Выявил важную роль свободнорадикальных процессов при термодеструкции полигетероариленов. Разработал новый подход к синтезу полимеров этого типа (метод изомери-зационной циклизации). Получил полимерные материалы, сочетающие высокую термостойкость с хорошими механическими свойствами и пригодные для изготовления массивных изделий. Создал пленочные полимерные материалы с высокой фотопроводимостью в различных областях спектра. Разработал теорию ы-полимеризации виниловых и диеновых мономеров, развивает теорию эмульсионной полимеризации. [c.405]

Работы последних трех лет, основная часть которых представлена в виде патентов, посвящены улучшению метода эмульсионной полимеризации. Так, Нюквист указывает, что при полимеризации во вращающихся автоклавах с водяной рубашкой качество полимера в основном зависит от чистоты мономера и точности регулирования температуры реакции [23], а также от pH реакционной среды [24]. Винилхлорид рекомендуется пропускать над активированным углем при 30—80 для очистки перед полимеризацией [25], что обеспечивает получение более высокомолекулярного гомогенного продукта. Для увеличения молекулярного веса полимера, мономер предварительно обрабатывается также 25—60%-ным раствором калийной или натронной щелочи [26]. [c.262]

Эмульсионная полимеризация — способ проведения полимеризации мономера, диспергированного в виде капель размером 10 —10- м в жидкой среде, приводящий к образованию латекса со средН11м размером частиц ок. 10- м. В качестве дисперсионной среды, обычно занимающей 0,3—0,6 объема системы, в подавляющем большинстве промышленных процессов используется вода. Инициаторами при Э. п. чаще всего служат соединения, растворимые в дисперсионной среде, эмульгаторами (несколько % от массы дисперсионной среды) — поверхностно-активные вещества (ПАВ), к-рые обеспечивают устойчивость как исходной эмульсии мономера, так и образующегося латекса. Т. к. исходная концентрация эмульгатора обычно заметно превышает его критич. концентрацию мицеллообразования, то большая часть молекул свободного эмульгатора входит в состав мицелл, характерный размер к-рых - 10- ж. В процессе Э. п. образуются полимерно-мономерный частицы, в к-рых в основном и протекает полимеризация. Следует отметить, что по такой же схеме процесс может протекать и в отсутствие капель мономера, при подаче его из газовой фазы. [c.483]

Брутто-кинетика. Как показано выше, кинетика элементарных реакций, в значительной степени зависит от конкретного типа эмульсионной системы. Это находит отражение и в брутто-кине-тике эмульсионной полимеризации. Кривая конверсия — время для большинства эмульсионных систем состоит из трех участков. Первый, обычно сравнительно небольшой участок (до конверсии 5—10%) характеризуется увеличением скорости реакции, что связано с формированием ПМЧ. Второй участок —участок постоянной скорости —в зависимости от типа мономера продолжается до конверсии 50—70%, Третий участок характеризуется снижением скорости эмульсионной полимеризации. Наибольший интерес преД ставляет второй участок, поскольку именно на данном этапе эмульсионной полимеризации образуется основная масса пот лимера. [c.131]

Дивинил-стирольный каучук является продуктом совместной эмульсионной полимеризации дивинила и стирола. Отечественная промышленность выпускает следующие основные марки этого каучука СКС-10, СКС-30, СКС-ЗОА, СКС-30АРЛ1, СКС-ЗОАРК, СКС-ЗОАРКМ, СКС-50. Цифры в обозначении марок каучуков показывают содержание стирола в процентах от общего количества мономеров, используемых при полимеризации. Буква А указывает на низкотемпературный процесс полимеризации (около +5 °С). Буква М означает, что данный каучук является маслонаполненным (содержание минерального масла составляет 15— 17%). Буква Р показывает, что полимеризация велась в присутствии регулятора. Буква К означает, что каучук получен в присутствии канифольного эмульгатора. [c.40]

В эмульсионной полимеризации применяют как анионные, так и неионные эмульгаторы (или поверхностноактивные вещества, как их часто называют). Эмульгаторы катионного типа отравляют многие инициаторы, поэтому их применяют только в очень редких случаях [16]. В основном используют поверхностноактивные вещества анионного тина, а в числе их — алкилсульфаты, алкиларилсульфонаты и фосфаты. Многие из них, например лаурилсульфат натрия, являются мылами, и под таким названием эмульгаторы часто встречаются в литературе. К неионным эмульгаторам относятся некоторые гидрофильные соединения окси-этнлцеллюлоза, поливиниловый спирт и ряд производных полиоксиэтилена. Количество поверхностноактивных веществ в типичной смеси для эмульсионной полимеризации составляет 1—5% веса мономеров. При [Е]5>8—10% N перестает зависеть от количества эмульгатора. [c.267]

При применении эмульгатора типа поливинилового спирта, карбоксилметилцеллюлозы, а также твердых гидрофильных порошков можно получ1Ить более грубые дисперсии мономера в воде. В этих случаях используют инициаторы, растворимые в мономере, а не в воде, и процесс полимеризации протекает в основном в каплях мономера, представляющих собой как бы микроблоки. При этом получается крупнодисперсный полимер, легко выпадающий в осадок. Эту разновидность процесса эмульсионной полимеризации называют суспензионной, или гранульной, полимеризацией. Частицы полимера могут иметь диаметр от 0,1 до 5 мм. В этих случаях инициирование, рост и обрыв цепи происходят в капле. [c.117]

Результаты опытов показали, что прекрасные пленкообразующие свойства латекса, полученного методом облучения, объясняются тем, что привитая сополимеризация происходила внутри полимерных частиц, поскольку при добавлении маслорастворимых регуляторов роста цепи типа грег-доде-цилмеркаптана полученный латекс образовывал пленки с трещинами. Аналогичным образом при добавлении водорастворимых регуляторов роста цепи достигалось более равномерное распределение полимера. На основании этого авторы сделали вывод о том, что распределение заполимеризован-ного мономера внутри отдельных частиц латекса — основной фактор, определяющий коллоидные и пленкообразующие свойства латекса. Кокбейн и другие подчеркивают важность этого принципа, указывая, что он верен для многих реакций эмульсионной полимеризации, при которых состав сополимера меняется с изменением степени превращения мономера, особенно в тех случаях, когда эмульсионные частицы по размерам приближаются к частицам латекса натурального каучука. [c.65]

Трифторхлорэтилен представляет собой бесцветный газ, не обладающий запахом (т. кип. — 26,8°, т. замерз.— 157,9°). Удельный вес жидкого мономера около 1,48. Трифторхлорэтилен сравнительно легко полимеризуется при повышенной температуре и умеренном давлении в присутствии перекисных катализаторов. Под влиянием других инициаторов радикальных реакций, например облучения, образуется полимер с более высоким молекулярным весом. При хранении газообразного мономера на свету часто наблюдается медленная самопроизвольная полимеризация. Основным промышленным способом получения нолитрифторхлорэтилена является водно-эмульсионная полимеризация в присутствии персульфата аммония или калия, а также перекиси бария или цинка. Описана полимеризация трифторхлорэтилена под влиянием ультрафиолетового света и длительного нагревания при 45°. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология