Теория вытеснительной хроматографии

Попытаемся оценить роль М. С. Цвета в создании хроматографии. Это открытие возникло не на пустом месте, а базировалось на имевшихся достижениях в развитии адсорбции и других методов разделения, умении М. С. Цвета глубоко анализировать работы других ученых, что отнюдь не умаляет значимости самого факта открытия. Заслуга М. С. Цвета заключается прежде всего в том, что он создал основы процесса адсорбционного разделения сложных смесей, открыл проявительный вариант хроматографии, заново создал на гораздо более глубокой основе фронтальный вариант, установил возможность проведения процессов по вытеснительному варианту, связал вместе все варианты хроматографии единой теорией. [c.23]

ТЕОРИЯ ВЫТЕСНИТЕЛЬНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.117]

Большой теоретический и практический интерес представляло исследование образования вытеснительных ионообменных хроматограмм. Напомним, что методом вытеснительной хроматографии можно осуществлять препаративное разделение смесей веществ. На основе общей теории вытеснительной хроматографии нами разработана теория формирования вытеснительных ионообменных хроматограмм [47]. По полученным уравнениям можно рассчитать время формирования вытеснительной хроматограммы и определить ее структуру (порядок зон разделяемых ионов). [c.81]

В. В. Рачинский разработал теорию фронтальной хроматографии и рассмотрел динамику сорбции одного вещества при наличии и отсутствии продольных эффектов, динамику сорбции смесей веществ в равновесных и неравновесных условиях. Он разработал также теорию элютивной (промывательной) хроматографии в условиях равновесной и неравновесной динамики сорбции, теорию вытеснительной хроматографии, условия получения первичной хроматограммы при ионообменной сорбции двух ионов, образование первичной ионообменной хроматограммы, про-мы вательную хроматографию ионов в условиях промывания чистым растворителем, растворами электролитов или растворами ком плексообразователей. В. В. Рачинский предложил теорию образования стационарного фронта при неравновесной динамике ионообменной адсорбции одновалентных и равновалентных ионов, при динамике сорбции разновалентных ионов. Теория неравновесной динамики ионообменной сорбции рассмотрена для случаев линейной и вогнутой изотерм. Предложена теория формирования фронта при динамической сорбции. [c.94]

Теория идеальной хроматографии. Теория изложена для проявительного анализа, но понятна и для фронтального анализа, поскольку он является естественным развитием тех явлений, которые имеют место при введении пробы в проявительном процессе. Теория вытеснительного анализа кратко рассматривается в гл. 8 в связи с изложением газо-адсорбционной хроматографии. [c.163]

В. В. Рачинский разработал теорию фронтальной динамики сорбции одного вещества, теорию фронтальной хроматографии, теорию элютивной и вытеснительной хроматографии (1964 г.). [c.97]

Открытие М. С, Цветом хроматографии базировалось, безусловно, на имевшихся достижениях в развитии теории адсорбции, в частности работах Ловица, Фрейндлиха и др. Однако умение М. С. Цвета глубоко анализировать работы других ученых отнюдь не умаляет значимости самого факта открытия. Изучение работ М. С. Цвета показывает, что его заслуга заключается прежде всего в том, что он создал подлинные основы процесса многоступенчатого сорбционного разделения сложных смесей, открыл проявительный вариант хроматографии, существенно развил фронтальный вариант, установил возможность проведения процессов по вытеснительному варианту, связал вместе все варианты хроматографии единым общим подходом. Исключительно интересны представления М. С. Цвета о физическом [c.12]

Порядок движения зон различных ионов в элютивной и вытеснительной ионообменной хроматографии определяется различными законами динамики сорбции. В вытеснительном хроматографическом процессе, как уже отмечалось выше, порядок следования вытесняемых компонентов определяется условиями образования резких границ хроматографических зон. Смешенная зона двух компонентов разделяется на зоны отдельных компонентов таким образом, чтобы между этими зонами оказалась граница, резкость которой должна увеличиваться согласно равновесной теории. Если же в силу каких-либо обстоятельств, связанных со способом введения веществ в колонку, граница зон ионов размывается по законам равновесной ионообменной хроматографии, то порядок следования зон должен перемениться на обратный. Условия образования резкой границы между зонами ионов определяются величиной константы обмена пли же соотношениями (II, 39), (II, 42) и (II, 43). [c.81]

Здесь дана краткая сводка теории фронтального и вытеснительного анализа в газо-адсорбционной хроматографии. За дальнейшими подробностями отсылаем читателя к оригинальным статьям Тизелиуса [6] и Клессона [71 [c.282]

Работ в области теории экстракционной хроматографии выполнено немного, однако с помощью этого эффективного и простого способа успешно решаются многие аналитические задачи. Развиваются новые варианты метода. Так, в ГЕОХИ АН СССР предложена так называемая вытеснительная экстракционная хроматография, использующая обменные экстракционные реакции — вытеснение одного металла другим этот прием использован в радио-активационном анализе. Метод экстракционной хроматографии успешно разрабатывают группы исследователей в Ленинградском университете (Г. С. Катыхин), Гиредмете (Г. И. Шманенкова и др.), Объединенном институте ядерных исследований в Дубне [c.84]

Метод вытеснительной хроматографии был впервые предложен Тизелиусом [ ], теория метода разрабатывалась Классоном В отличие от рассмотренной в предыдущем параграфе фронтальной хроматографии при вытеснительной хроматографии заполнение колонки смесью сорбируемых ионов не доводят до конца по окончании сорбции ионы исходной смеси занимают лишь верхнюю часть колонки, образуя так называемую первичную хро- матограмму, распределение зон ШмТлтта [c.313]

Поскольку при вытеснительной хроматографии в идеализированных равновесных условиях должны образовываться обостряющиеся границы зон ионов, для описания границ в реальных неравновесных условиях может быть привлечена теория движения границ зон ионов в режиме параллельного переноса (см. 3). Для применимости теории достаточно, чтобы выполнялось следующее условие зона отдельного компонента должна быть достаточно широка по сравнению со смешанными участками концентрация нротивоиона в центре зоны должна достигать равновесного значения, равного концентрации иона-вытеснителя. Тогда каждую из границ зоны можно рассматривать, начиная с юмента установления режима параллельного переноса, как независимую и применять к ней уравнения упомянутой теории, например (4. 44). Если зоны узкие, следует ожидать значительных отклонений формы границ от предсказываемых теорией. [c.314]

Вопреки изложенной точке зрения, Снайдер и Шунк [377] показали, что все закономерности на аминосиликагеле вполне могут быть описаны вытеснительной моделью Снайдера—Сочевиньского, разработанной для адсорбционной хроматографии на силикагеле и окиси алюминия. Развитие этой теории применительно к сорбентам рассматриваемого типа дано в работах [166—168, 170]. [c.162]

Кривые элюирования могут теоретически обсуждаться по аналогии с выходными кривыми. Иначе говоря, может быть использована либо теория, основанная на непрерывных переменных, либо тарелочная теория. Первая из этих теорий применялась к ионообменной хроматографии различными авторами, работы которых уже цитировались. Следует подчеркнуть, что сделанное в разделе 5. 3 (стр. 101) замечание о влиянии изотермы обмена на остроту фронта остается справедливым и для стадии элюирования. Это означает, в частности, что нри выпуклой (благоприятной) изотерме обмена передний фронт кривых элюирования должен быть само-заостряющимся, а задний — растянутым. При разделении малых количеств, когда изотерма линейна, в элюентной хроматографии должны получаться симметричные кривые, а в вытеснительной — все границы полос должны быть самозаостряющи-мися. [c.111]

Первую хорошую сводку теоретических представлений по фронтальному анализу и вытеснительному проявлению в газо-адсорбционной хроматографии дали Тизелиус [6] и Клессон [7]. Клессону на основе развитой теории удалось превратить вытеснительную технику в количественный метод анализа с.месей углеводородов, содержащих до 8 углеродных атомов. Для детектирования Клессон применял метод теплопроводности, который он первым усиленно рекомендовал для хроматографических работ. Для разделения углеводородов этот исследователь использовал ряд углей с различной активностью поверхности, отобранных им из одной крупной партии для обеспечения воспроизводимой зарядки колонок, На работы Клессона не было обращено должного внимания. Это отчасти следует объяснить трудностями, связанными с отсутствием достаточно хорошей воспроизводимости свойств адсорбента. [c.281]