Теория фронтальной хроматографии

Попытаемся оценить роль М. С. Цвета в создании хроматографии. Это открытие возникло не на пустом месте, а базировалось на имевшихся достижениях в развитии адсорбции и других методов разделения, умении М. С. Цвета глубоко анализировать работы других ученых, что отнюдь не умаляет значимости самого факта открытия. Заслуга М. С. Цвета заключается прежде всего в том, что он создал основы процесса адсорбционного разделения сложных смесей, открыл проявительный вариант хроматографии, заново создал на гораздо более глубокой основе фронтальный вариант, установил возможность проведения процессов по вытеснительному варианту, связал вместе все варианты хроматографии единой теорией. [c.23]

Теория фронтальной хроматографии позволяет сделать некоторые качественные выводы об оптимальных условиях работы. Однако количественно описать форму фронта не представляется возможным вследствие чрезвычайной сложности условий сорбции и протекания газа. [c.442]

Теория фронтальной хроматографии была наряду с прочими дополнительно разработана и математически обоснована Шаем [c.374]

ТЕОРИЯ ФРОНТАЛЬНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.80]

В. В. Рачинский разработал теорию фронтальной хроматографии и рассмотрел динамику сорбции одного вещества при наличии и отсутствии продольных эффектов, динамику сорбции смесей веществ в равновесных и неравновесных условиях. Он разработал также теорию элютивной (промывательной) хроматографии в условиях равновесной и неравновесной динамики сорбции, теорию вытеснительной хроматографии, условия получения первичной хроматограммы при ионообменной сорбции двух ионов, образование первичной ионообменной хроматограммы, про-мы вательную хроматографию ионов в условиях промывания чистым растворителем, растворами электролитов или растворами ком плексообразователей. В. В. Рачинский предложил теорию образования стационарного фронта при неравновесной динамике ионообменной адсорбции одновалентных и равновалентных ионов, при динамике сорбции разновалентных ионов. Теория неравновесной динамики ионообменной сорбции рассмотрена для случаев линейной и вогнутой изотерм. Предложена теория формирования фронта при динамической сорбции. [c.94]

В. В. Рачинский разработал теорию фронтальной динамики сорбции одного вещества, теорию фронтальной хроматографии, теорию элютивной и вытеснительной хроматографии (1964 г.). [c.97]

Задача теории фронтальной хроматографии — связать параметры, характеризующие фронтальный процесс разделения (моменты появления каждого из компонентов смеси и концентрации [c.306]

Теория газовой хроматографии сформулирована в соответствии с теорией разбавленных растворов. Это связано с тем, что разработка теории велась в рамках проявительного метода, в котором анализируемые вещества значительно разбавляются газом-носителем. Однако в газовой хроматографии возможны случаи, например, в любом из вариантов фронтального метода, когда разбавле- [c.144]

В книге подробно наряду с теорией и методикой проявительной газовой хроматографии обсуждаются также вопросы адсорбционного и абсорбционного равновесия и теория фронтальной газовой хроматографии. [c.478]

П.Фей е ш (Институт изотопов Венгерской академии наук, Будапешт). Нами совместно с проф. Г. Шаем была разработана новая теория фронтальной газовой хроматографии, которая объясняет обусловленное адсорбцией адсорбата изменение скорости потока газа в газо-хромато-графической колонке. Удалось показать, что в колонках длиной 20—50 см образуются стационарные фронты, которые продвигаются вдоль колонки без изменения своей формы. [c.458]

Интересные возможности использования теории динамики сорбции и хроматографии появились при исследовании кинетики переноса меченых веществ по проводящим системам растений. Теория фронтальной и элютивной динамики сорбции была использована для определения скоростей переноса меченного Р фосфора в стеблях растений [144,145]. Например, при локальном введении в стебель растения меченого фосфора по стеблю начинает распространяться волна меченого элемента. По передвижению максимума этой волны можно определять среднюю скорость переноса меченого элемента. [c.85]

Данная работа посвящена обсуждению теории и применения радиохроматографических методов определения констант ионного обмена — метода элютивной радиохроматографии и метода фронтальной хроматографии. [c.142]

Теория идеальной хроматографии. Теория изложена для проявительного анализа, но понятна и для фронтального анализа, поскольку он является естественным развитием тех явлений, которые имеют место при введении пробы в проявительном процессе. Теория вытеснительного анализа кратко рассматривается в гл. 8 в связи с изложением газо-адсорбционной хроматографии. [c.163]

Здесь дана краткая сводка теории фронтального и вытеснительного анализа в газо-адсорбционной хроматографии. За дальнейшими подробностями отсылаем читателя к оригинальным статьям Тизелиуса [6] и Клессона [71 [c.282]

Обзор результатов общей теории динамики сорбции и хроматографии начнем с теории фронтальной динамики сорбции и хроматографии. [c.46]

Теория равновесной фронтальной хроматографии, изложенная в предыдущем параграфе,/полностью применима для расчета [c.99]

В книге излагаются основы теории газовой хроматографии теория адсорбционного равновесия газов и паров для процессо растворения в жидкости и адсорбции на твердых поверхностях, теория фронтального и проявительного методов. Описываются [c.8]

Исходя из системы дифференциальных ур-ний фронтальной хроматографии и кинетических ур-ний Глюкауфа, найдено приближенное решение ур-ний, выражающее форму стационарных фронтов в общем виде и для частных случаев (для низких конц-ций). Теория позволяет вычислять из эксперимент, данных значения коэфф. диффузии и констант скорости переноса. Полученные эксперимент, данные подтверждают справедливость предложенных ур-ний. [c.25]

В IV главе, написанной Г. В. Самсоновым и Г. Э. Елькиным, представлена теория динамических, прежде всего колоночных, ионообменных процессов — теория ионообменной хроматографии. Ввиду того что решающую роль в производственных ионообменных процессах играет одноактная избирательная сорбция в колонках, в главе подробно рассмотрены законы деформирования границ зон ионов, определяющие эффективность фронтальных процессов. Вместе с тем изложена также теория элютивных хроматографических процессов, областью практического применения [c.4]

Описание процесса фронтальной хроматографии должно, во-вообще говоря, строиться на основе общей теории динамики сорбции в многокомпонентных системах. Однако в настоящее время такая теория не может еще считаться полностью разработанной трудности, связанные с получением общих решений системы дифференциальных уравнений типа (4. 11) [совместно с (4. 10) для равновесного варианта теории или совместно с (4. 29) — (4. 36) для неравновесного], до сих пор не преодолены. [c.304]

Значительный интерес в этой связи представляют полученные Вильсоном [13] и Викке [14] на основе теории фронтальной газовой хроматографии уравнения равновесной десорбции, позволяющие рассчитывать выходные кривые десорбции в случае резко выпуклых изотерм адсорбции. [c.79]

Открытие М. С, Цветом хроматографии базировалось, безусловно, на имевшихся достижениях в развитии теории адсорбции, в частности работах Ловица, Фрейндлиха и др. Однако умение М. С. Цвета глубоко анализировать работы других ученых отнюдь не умаляет значимости самого факта открытия. Изучение работ М. С. Цвета показывает, что его заслуга заключается прежде всего в том, что он создал подлинные основы процесса многоступенчатого сорбционного разделения сложных смесей, открыл проявительный вариант хроматографии, существенно развил фронтальный вариант, установил возможность проведения процессов по вытеснительному варианту, связал вместе все варианты хроматографии единым общим подходом. Исключительно интересны представления М. С. Цвета о физическом [c.12]

Теория хроматографии. IV. Влияние неполного равновесия на фронтальную линию хроматограмм и на эффективность разделения [3109]. [c.488]

Соответствующая задача в теории хроматографии носит название фронтального анализа. Учтем, что асимптотическое решение системн (6.52) и (6.53) для условий (6.57) может быть заимствовано из решений задачи конвективной диффузии Ц4] оно имеет вид [c.129]

В настоящее время математическая теория препаративной хроматографии в самом общем виде построена быть не может, да и, по-видимому, она была бы практически бесполезной вследствие своей громоздкости. Поэтому мы ограничимся здесь рассмотрением относительно простой модели, которая позволяет выяснить основные принципы, лежащие в основе метода. Во-первых, мы ограничимся колоночной хроматографией (метод непрерывной хроматографии обсуждается в гл. 10). Во-вторых, для описания эффективности разделения мы выберем относительно простой параметр, а именно массу данного компонента заданной чистоты, получаемого в результате разделения, в расчете на единицу времени. Теория процесса элюирования рассматривается в наиболее простых условиях двухкомпонентная эквимолярная смесь, прямолинейная изотерма распределения, изотермический, изобарический режим работы колонки и т. д. Более сложные случаи более или менее качественно рассматриваются в разд. V как вариации этой простой модели. В разд. VI приведен краткий обзор методов фронтального анализа, при этом в качестве аналога используется процесс элюирования. [c.9]

С помощью равновесной теории фронтальной хроматографии на ионитах можно оценивать возможности применения этого метода для очистки веществ. Очевидно, что этот метод имеет смысл применять лишь тогда, когда подвергаемый очистке компонент движется впереди зон примесей, т. е. как раз тогда, когда из-за плохой избирательности поглощения обычные ионообменные методы пепри- [c.312]

Во фронтальном анализе поток чистого газа-носителя в заданное начальное время быстро заменяется потоком газа, содержащего разбавленный пар пробы. Если этот пар достаточно разбавлен, поведение каждого компонента можно снова рассматривать как независимое от других компонентов. На выходе из колонки состав элюируемого газа изменяется последовательными ступенями до тех пор, пока состав элюата не станет таким же, как состав смеси, поступающей в колонку. Можно показать, что в рамках теории линейной хроматографии записываемый сигнал пропорционален интегралу сигнала, получаемого в элюентной хроматографии. Преимуществом этого метода над элюентной хроматографией является более сильный сигнал. Недостатками являются требования намного большего объема пробы, трудности в ее испарении и приготовлении смеси постоянного состава, и трудности в обработке данных обычными методами— при помощи ленточного самописца и цифрового интегратора. Достаточно сложными являются и проблемы ввода проб. [c.15]

Простейшая модель идеальной линейной хроматографии была рассмотрена в 1940 г. Вильсоном [59], который, как это справедливо подчеркивает в своей монографии Гиддингс [19], впервые также качественно объяснил и влияние продольной диффузии и скорости установления равновесия на размывание полос. В работах Де Во [60] и Вейса [61] было показано, что даже при отсутствии диффузионных и кинетических затруднений хроматографическая полоса будет размываться, если изотерма сорбции криволи-вейна. Этим было заложено основание идеальной нелинейной хроматографии, которая нашла дальнейшее развитие в ряде работ [62—66] и имеет огромное значение и сейчас. В этих работах была установлена простая связь между формой хроматографической полосы на слое (а, следовательно, ж измеряемой формой хроматографического пика) и видом изотермы поглощения, что позволило создать ряд хроматографических методов измерения изотерм сорбции. В некоторых случаях при соответствующем выборе параметров опыта с помощью теории равновесной хроматографии удается удовлетворительно описать сравнительно широкий круг опытных данных. ЛЗ особенности успешным оказалось использование равновесной теории при развитии фронтального и тепловытеснительного вариантов хроматографического анализа. [c.87]

Радиохроматографический метод использован для проверки теории фронтальной динамики ионообменной сорбции одного входящего иона [20, 21, 24, 26, 31 —35, 78—82], элютивной динамики ионобменной сорбции [32—34], теории фрохгтальной ионообменной хроматографии [44—46, [c.82]

Использование рекомендованных теорией и проверенных экспериментально для реализации квазиравновесного процесса фронтальной хроматографии режимов и сорбентов позволяет не только интенсифицировать методы препаративной хроматографии, но и осуществить в ряде процессов исключительно тонкое разделение близких по свойствам веществ. [c.17]

Действительно, до М. С. Цвета существовали в самой зачаточной форме простейшие варианты фронтальной хроматографии, которыми даже в этом виде пользоваться по-на-стоящему не умели. Заслуга нашего ученого заключается в том, что он создал основы процесса адсорбционного разделения сложных смесей, открыл новый вариант хроматографии проявителькый, по-существу, заново создал на гораздо более глубокой основе фронтальный вариант и связал вместе все варианты хроматографии единой теорией. [c.119]

А. А. Жуховицкий и О. М. Тодес разра ботали теорию первой стадии хроматографического процесса получения фронтальной первичной хроматограммы. Н. Н. Туницкий разработал теорию неравновесной хроматографии. Для установления равновесия в процессе ионного обмена обычно требуется некоторое время Е. Н. Гапон предполагал в своих рассуждениях, что оно происходит мгновенно. Скорость установления равновесия зависит от скорости диффузии веществ к зерну ионита, диффузии ионов внутри зерна ионита. Кроме того, нужно еще учитывать конечную величину скорости образования связей между адсорбируе- [c.90]

Сравнительно хорошо разработан лишь вариант теории, в свое время успешно использованный С. Классоном для описания фронтальной хроматографии на молекулярных сорбентах. В этом варианте предполагается 1) мгновенное установление сорбционг ного равновесия в любом сечении колонки и 2) установление резких, самообостряющихся границ между сорбционными зонами. Из-за отсутствия общей теории остается невыясненным вопрос [c.304]

Метод вытеснительной хроматографии был впервые предложен Тизелиусом [ ], теория метода разрабатывалась Классоном В отличие от рассмотренной в предыдущем параграфе фронтальной хроматографии при вытеснительной хроматографии заполнение колонки смесью сорбируемых ионов не доводят до конца по окончании сорбции ионы исходной смеси занимают лишь верхнюю часть колонки, образуя так называемую первичную хро- матограмму, распределение зон ШмТлтта [c.313]

В 1903 г. русский ботаник М. С. Цвет предложил новый метод разделения сложных смесей веществ, названный им хроматографией (от греческого слова хроматос — цвет). Этот метод в соответствии с современной терминологией представлял собой жидкостную адсорбционную хроматографию на колонке, заполненной карбонатом кальция,разделяли пигменты растений. Подвижной фазой служил петролейный эфир. М. С. Цвет создал проявительный нариант хроматографии и заложил основы многоступенчатого сорбционного разделения сложных смесей, развил фронтальный вариант, связал все виды хроматографии единой теорией, впервые четко показал слоисный характер взаимодействия в системе сорбат — сорбент— растворитель и предложил способы смещения сорбционных равновесий. Однако предложенный метод практически не развивался до 30—40-х годов. [c.582]

J е с к а U f Е., oates J. I., Теория хроматографии. IV. Влияние неполного равновесия на фронтальную линию хроматограмм и на эффективность разделения,, 1. hem. So ., 1947, 1315. [c.231]

Метод ионообменной хроматографии в настоящее время широко используется для получения чистых препаратов редкоземельных элементов (РЗЭ) [1—4]. Известно большое число различных методик хроматографического разделения смесей РЗЭ, но многие из них носят эмпирический характер. Наряду с этим в литературе имеется ряд сообщений, посвященных выбору условий хроматографического разделения смесей. Мейер и Тонкине [5] использовали теорию тарелок для описания процесса элюирования РЗЭ раствором лимонной кислоты теоретические кривые вымывания совпали с опытными. Метод расчета применим также для определения чистоты РЗЭ, разделяемых при помощи процесса элюирования. Корниш [6], используя выражение, данное Глюкауфом для высоты, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), применил теорию тарелок для предсказания условий разделения смесей ряда элементов. В работах Масловой, Назарова и Чмутова [7,8] была рассчитана величина ВЭТТ для процесса вымывания церия раствором молочной кислоты, что дало возможность произвести расчет кривой элюирования и установить условия получения элемента с заданной степенью чистоты. В работе тех же авторов [8] на примере разделения церия и прометия молочной и пирофосфорной кислотами был проведен расчет процесса градиентного элюирования РЗЭ, с использованием теории Фрейлинга. Расчет удовлетворительно совпадает с экспериментальными данными. В работах Еловича и сотр. [9—12] получено выражение для расчета процесса разделения близких по свойствам элементов. На примере разделения трансурановых элементов при помощи ЭДТА показано решающее значение комплексообразования по сравнению с обычным ионным обменом. В работах Материной, Сафоновой и Чмутова[13] рассмотрена возможность применения фронтального анализа в ионообменной комплексообразовательной хроматографии. Авторы изучали процесс комплексообразования в зависимости от pH среды. Маторина [14] изучила зависимость равновесного коэффициента разделения от pH [c.170]

Первую хорошую сводку теоретических представлений по фронтальному анализу и вытеснительному проявлению в газо-адсорбционной хроматографии дали Тизелиус [6] и Клессон [7]. Клессону на основе развитой теории удалось превратить вытеснительную технику в количественный метод анализа с.месей углеводородов, содержащих до 8 углеродных атомов. Для детектирования Клессон применял метод теплопроводности, который он первым усиленно рекомендовал для хроматографических работ. Для разделения углеводородов этот исследователь использовал ряд углей с различной активностью поверхности, отобранных им из одной крупной партии для обеспечения воспроизводимой зарядки колонок, На работы Клессона не было обращено должного внимания. Это отчасти следует объяснить трудностями, связанными с отсутствием достаточно хорошей воспроизводимости свойств адсорбента. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология