Методы нитрации целлюлозы

По одному из методов древесина обрабатывается смесью азотной кислоты и фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида при 20° в течение 24 час. при длительной нитрации, повидимому, разрушаются связи между лигнином и целлюлозой. Полученную нитрованную древесину кипятят с водой, а затем с метиловым спиртом продукты нитрации лигнина при этой обработке растворяются и удаляются. Оставшийся комплекс нитрованных полиоз растворяют в этилацетате. Если препарат при этой обработке растворяется неполностью (это объясняется неполным удалением нитролигнина), то его обрабатывают хлоритом натрия для удаления остаточных количеств лигнина. Нитрованные полиозы подвергают фракционированию осаждением из раствора в этилацетате. Результаты фракционирования приведены на рис. 37 и 38. [c.143]

Методы нитрации целлюлозы [c.360]

Несмотря на существенное преимущество метода нитрации целлюлозы одной азотной кислотой, заключающееся в получении стабильного продукта, не содержащего, как при нитрации по обычным методам, малоустойчивых примесей (см. стр. 375), этот метод нитрации целлюлозы не получил практического применения. Основным недостатком является значительный расход азотной кислоты, обусловливаемый ее летучестью и повышенной адсорбцией кислоты нитратом целлюлозы. [c.362]

Как уже указывалось, в отличие от остальных методов нитрации целлюлозы, реакция нитрации азотным ангидридом (при [c.364]

Методы выделения целлюлозы основаны на обработке древесины различными реагентами, при действии которых связи между лигнином и целлюлозой разрушаются и лигнин переходит в раствор. Природный лигнин, находящийся в древесине, легко взаимодействует с различными реагентами. Химическая связь между функциональными группами лигнина и гидроксильными группами макромолекул целлюлозы мало устойчива и разрывается при действии различных реагентов, в частности кислот и щелочей. Продукты химического превращения лигнина (окисления, нитрации, хлорирования), а также взаимодействия его с сернистой кислотой или ее солями и со щелочами легко растворяются в разбавленной щелочи или даже в воде. Это и используется при выделении целлюлозы из древесины. [c.170]

Из всех методов нитрации в присутствии ангидридов различных кислот практический интерес может представлять нитрация азотной кислотой в присутствии ее ангидрида или нитрация ангидридом азотной кислоты в присутствии индифферентных органических веществ. Нитрация целлюлозы азотным ангидридом протекает по схеме [c.364]

Реакция образования простых эфиров целлюлозы необратима. В отличие от сложных эфиров, степень этерификации которых можно регулировать изменением состава этерифицирующей смеси (при нитрации целлюлозы) или последующим омылением продукта реакции (при получении ацетатов или ксантогенатов) — для простых эфиров целлюлозы эти методы регулирования степени этерификации не могут быть применены. [c.463]

Были широко исследованы различные продукты полимераналогичных превращений целлюлозы с целью использования их для производства волокон. Ранее был осуществлен в промышленном масштабе способ получения целлюлозного волокна через стадию нитрации целлюлозы с последующим омылением нитратов до исходной целлюлозы. Этот метод исторически является родоначальником промышленности искусственных волокон, однако ввиду сложности аппаратурного и технологического оформления процесса и взрывоопасности он в настоящее время не применяется на практике. [c.37]

Вопрос. В результате нитрации целлюлозы смесью серной и азотной кислот образовался продукт, содержащий 12,7% связанного азота. Каким методом можно уменьшить содержание в эфире связанного азота до 10,6% без вьаделе-ния всего продукта из реакционной среды [c.320]

Деструкцию ксилана можно свести к минимуму, если нитрацию производить безводной смесью азотной и фосфорной кислот Азотнокислые эфиры ксилана, полученные по этому методу, также неполностью растворяются в веществах, применяемых для растворения нитратов целлюлозы с таким же соотношением свободных и этерифицированных гидроксильных групп. Так, например, в ацетоне растворяется 80% нитрата ксилана с у = 165. [c.529]

Советскими иоследователями разработаны новые методы нитрации целлюлозы (Роговин, Тихонов), детально изучены основные закономерности процесса нитрации целлюлозы различными нитрующими смесями (Машкин, Данилов и Дынкин, Шмидт), влияние окислов азота в нитрующей смеси на процесс нитрации и свойства нитратов целлюлозы (Шорыгин и Хаит, Гальперин и Дрягалова). [c.359]

Александер и Митчелл [200]изучали различные методы нитрации целлюлозы, применявшиеся для определения СП. Oim установили, что при нитрации 90%-ной дымящейся HNOu и Р2О-, получаются наиболее высокие значения СП, что указывает на минимальную деградацию. При нитрации в течение 5 и 300 мин. получились практически одинаковые значения СП. При понижении температуры нитрацчн величина СП возрастала. Например, у целлюлозы, нитрованной при 40°, значе1ше СП было 1045, а у целлюлозы, нитрованной при 0° —1210. [c.233]

Нитрация азотной кислотой. При применении этого метода нитрующий агент фактически содержит не один, а два компонента — азотную кислоту и воду. При изменении соотношения этих компонентов, т. е. при изменении концентрации азотной кислоты, применяемой для нитрации целлюлозы, значительно изменяются состав и свойства получаемых продуктов. При действии разбавленной азотной кислоты (концентрация ниже 63%) в отсутствие водуотнимающего реагента этерификация целлюлозы не имеет места. Происходят только гидролиз и окисление целлюлозы. При 63—75%-ной концентрации азотной кислоты оследняя образует с целлюлозой молекулярное соединение состава СбНюОб НЫОз. Это соединение по рентгенограмме отличается от целлюлозы ", но оно мало устойчиво и при действии воды быстро разлагается. Нитрация целлюлозы происходит только при ее обработке азотной кислотой с концентрацией выше 75%. При повышении концентрации азотной кислоты содержание азота в нитратах целлюлозы увеличивается (табл. 107). [c.361]

При этом методе нитрации этерификация фактически производится жидкой азотной кислотой. Пары азотной кислоты конденсируются на поверхности и в капиллярах волокон, и образующаяся жидкая азотная кислота этерифицнрует целлюлозу. [c.362]

Эти методы нитрации имеют значительное преимущество, заключающееся в получении стабильных высокоэтерифицированных продуктов. Если бы удалось разработать доступный промышленный способ производства азотного ангидрида, то эти методы нитрации, повидимому, широко применялись бы для получения нитратов целлюлозы высокой степени этерификации. [c.365]

Грален вычислял скорость седиментации и диффузии для нулевой концентрации 5о и Во по простой линейной функциональной зависимости между количествами и концентрацией. Позднее Юлландер 1127] предложил упрощенные методы определения 5. Значения степени полимеризации, полученные Граленом для медноаммичного раствора, больше тех, которые были получены другими авторами, и значительно больше значений, вычисленных по вязкости с помощью константы Кремера (табл. 16). Сравнивая значения степени полимеризации, указанные в табл. 16 и 17, можно видеть, что при нитрации в обычных условиях происходит значительная деполимеризация целлюлозы и степень полимеризации медноаммиачного раствора целлюлозы, измерявшаяся в ультрацентрифуге, является, как теперь полагают некоторые исследователи, завышенной. [c.215]

Эти данные показывают, что в результате химической обработки природ ной целлюлозы обычно уменьшается средняя длина молекулярных цепей. Наименьшие изменения имеют место при нитрации, если она производится быстро, при достаточно низких температурах и в безводных условиях. Ввиду этого нитрация считается весьма удобным методом выделения целлюлозной фракции из древесины [521 и для приготовления нитрата, пригодного для изучения степени полимеризации и полимолекулярности древесных целлюлоз 153—56]. Пользуясь этой техникой, Тимелл и Джан [56] установили, что у березовой целлюлозы для бумаги среднее значение СП равно 2975 и что она в высокой степени полимолекулярна, так как состоит из вещества со степенью полимеризации порядка 200—4000 и с таким же распределением молекул по длине цепей, какое было найдено раньше у хлопковых линтеров и осиновой древесной целлюлозы [54], но иным, чем у целлюлозь из хвойной древесины [53—55]. [c.258]

Как уже указывалось при рассмотрении нитратов целлюлозы, в процессе нитрации образуются в небольшом количестве сложные сернокислые эфиры. Серная кислота сама по себе также будет этерифицировать целлюлозу, причем степень этерификации зависит от концентрации кислоты [294] при коицентрации кислоты 980 г/л образуется моносульфзт. Можно приготовить относительно стабильный сульфат целлюлозы (приближающийся к трисульфату), поместив целлюлозу в атмосферу, содержащую небольшие количества трехокиси серы [2951, или обрабатывая целлюлозу раствором хлорсульфоновой кислоты в пиридине [296]. Благодаря нейтрализующему действию пиридина, последний метод, по-видимому, вызывает меньшую деградацию целлюлозы. [c.297]

Кюршнер и его сотрудники [400—405], проведя серию исследований с применением спиртового раствора азотной кислоты, осуществили нитрацию протолигнина с одновременным выделением продукта, который считался нитролигнином. Поскольку лигнин удалялся количественно, а целлюлоза, по-видимому, не затрагивалась, этот метод развивался как количественное определение целлюлозы в различных видах древесины. Опилки (20 г), предварительно проэкстрагированные спиртобензольной смесью, подвергались кипячению с обратным холодильником в течение 2 час. на водяной бане со свежеприготовленной смесью из 50 см азотной кислоты (удельный вес 1,4) и 200 см этанола. Профильтрованный спиртовый раствор [c.390]