Этерификация, реагенты

Этерификация, реагенты кальция оксид кальция хлорид Л ,Л -карбонилдиимидазол лития грег-бутоксид магния сульфат [c.143]

Пример У1-8. Зная теплоту сгорания реагентов, рассчитать тепловой эффект реакции этерификации метанола уксусной кислотой [c.144]

Смещение равновесия при обратимых реакциях. Обратимую реакцию можно доводить почти до конца, если один из продуктов постоянно отводится из системы. Примером может служить реакция этерификации, проводимая между труднолетучими реагентами, во время которой отгоняется вода [c.371]

Как и другие реакции этерификации, процесс сульфатирования спиртов, в котором серная кислота одновременно играет роль катализатора и реагента, является обратимым [c.243]

ВЛИЯНИЕ НАБУХАНИЯ В РАЗЛИЧНЫХ РЕАГЕНТАХ КАТИОНИТА КУ-2 НА ЕГО КАТАЛИТИЧЕСКУЮ АКТИВНОСТЬ В РЕАКЦИИ ЭТЕРИФИКАЦИИ [c.111]

Для выяснения влияния набухания и снижения СОЕ катионита на его каталитическую активность набухший в различных реагентах катионит использовали как катализатор этерификации диэтиленгликоля с капроновой, энантовой и пеларгоновой кислотами. Условия реакции температура 139°С мольное соотношение глико-ли кислота 1 2, 1 количество катализатора 5% вес на загрузку компонентов. Реакцию проводили в равновесных условиях в запаянных ампулах в термостате. О ходе реакции судили по изменению кислотного числа реакционной смеси. Пример обработки результатов опыта приведен в табл. 3. [c.113]

Кинетические кривые скорости образования диэтиленгликоле-вых эфиров капроновой, энантовой и пеларгоновой кислот в присутствии катионита КУ-2, предварительно обработанного различными реагентами, показаны на рисунке. Лучшие результаты наблюдаются при этерификации диэтиленгликоля капроновой или энантовой кислотами в присутствии катализатора КУ-2,обработанного в диэтиленгликоле при 125 140°С. [c.115]

Снижение СОЕ катионита (табл. 2) при обработке различными реагентами можно объяснить сольватацией активных центров катионита. Повышение констант скорости (табл. 4) при этерификации диэтиленгликоля монокарбоновыми кислотами в присутствии набухшего катионита, видимо, объясняется различными эффектами разрыхления пространственной сетки и улучшением условий доступа реагирующих молекул к активным центрам катализатора. [c.115]

Снижение СОЕ катионита (табл. 2) при обработке различными реагентами и повышение констант скорости (табл. 4) при этерификации, видимо, можно объяснить сольватацией активных центров катионита и различными эффектами разрыхления пространственной сетки полимера [2]. Термически обработанный катионит при 160° в гликоле (как катализатор этерификации) менее эффективен из-за процессов его десульфирования, константа скорости этерификации энантовой кислоты снижается до 16,65 (табл. 4) [c.116]

В статье приведены данные исследования влияния набухания катионита КУ-2 при 60, 25, 140 и 160°С в диэтиленгликоле, капроновой, энантовой и пеларгоновой кислотах и использования обработанного таким образом катионита как катализатора этерификации. Приведены константы скорости этерификации диэтиленгликоля и индивидуальных кислот в присутствии набухшего в различных реагентах катионита КУ-2. Показано, что набухание катионита при 125-140°С в диэтиленгликоле улучшает его эффективность как катализатора этерификации. [c.187]

Этерификация серным ангидридом. При этерификации спирта серным ангидридом, дымящей серной кислотой (олеумом), пиросульфатом или продуктами присоединения серного ангидрида к некоторым органическим соединениям, например к пиридину, диоксану и др., в отличие от этерификации серной кислотой, реакция не достигает состояния равновесия и не является обратимой. Поэтому для получения эфиров серной кислоты по этой реакции нужно брать только эквимолекулярные количества обоих реагентов. Спирты редко этерифицируют серным ангидридом без разбавления его инертным растворителем, так как в этих условиях почти со всеми спиртами имеют место побочные реакции окисления и обугливания. В патентной литера- [c.11]

Все три ОН-группы способны к слабой диссоциации. Сравнительная активность ОН-групп при этерификации различными реагентами характеризуется данными, приведенными в табл. 6.4. [c.313]

Таблица 6.4. Сравнительная активность ОН-групп при этерификации различными реагентами

Под влиянием реагентов эпоксидного типа также возможна реакция этерификации по схеме [c.372]

В данной схеме водород играет роль газообразного катализатора. П. Сабатье и другие авторы неоднократно отмечали благоприятное действие водорода нри процессах дегидрирования, добавки водорода при этерификации спиртов повышают выход сложного эфира на 5—10%, но роль водорода остается неясной. Водород не является переносчиком или разбавителем, но непосредственно участвует в химическом процессе. Адсорбируясь на катализаторе, он образует с реагентами активированные комплексы, что способствует нормальному протеканию процесса. Как правило, при реакциях типа бескислотной этерификации, дегидроконденсациях или кето-низации первичных спиртов всегда должен присутствовать дополнительно вводимый водород, так как без него нарушается нормальное течение процесса, и катализаторы быстро теряют активность. [c.290]

Равновесие в сторону образования сложного эфира можно сдвинуть, используя избыток одного из реагентов (обычно спирта), либо удаляя воду путем азеотропной отгонки с применением ловушки, Такой процесс называется азеотропной этерификацией. При проведении реакции с этиловым и пропиловым спиртами для образования азеотропа в реакционную массу добавляют хлороформ. [c.140]

В реакции этерификации бензойной кислоты этиловым спиртом при эквимольном соотношении реагентов 70 % кислоты превращается в сложный эфир. Какова константа равновесия этой реакции Вычислите степень превращения бензойной кислоты при десятикратном избытке спирта. [c.148]

Реакция этерификации для большинства гидроксильных групп протекает специфично и быстро, поэтому реагент можно определить легко и точно. Эта реакция обратима, провести ее количественно можно лишь в отсутствие воды. Поэтому вода извлекается иэ реакционной смеси с помощью ангидридов карбоновых кислот, например уксусного или фталевого. В последнее время широкое применение находит ди- [c.820]

Фишера этерификация, реагент хлороводород Фишера — Килиани циангидриновый синтез моносахаридов II, 139 Фишера — Тропша синтез 1, 71 Фишера — Т ропша синтез, обзоры [498] [c.120]

Жидкость (гомоген- ное) Статическая Экзотер- мичес- кая Этерификация взаиморастворимых реагентов СНзСООН + С2Н5ОН СН3СООС2Н5 + Н О Цилиндрический реактор [c.33]

Константа равновесия зависит от строения кислоты и особенно от стро(чгия спирта. Для первичных насыщенных спиртов с прямой цепь о константа равновесия при жндкофазной этерификации их уксу ной кислотой равна 4- 4,5 (при стехиометрическом количестве к слоты и спирта в исходной смеси это соответствует равновесной тепени конверсии 66—68%). Удлинение углеродной цепи в молекуле спирта ведет к некоторому уменьшению константы равновесия. Вторичным насыщенным спиртам, а также аллиловому и бензиловому спиртам, соответствует более низкая константа равновесия— от 2 до 2,5. Наименее благоприятно состояние равновесия при этерификации третичных спиртов и фенолов константы равновесия для них очень малы — от 0,005 до 0,001, что при стехиометрическом соотношении исходных реагентов дает равно зес-ную степень конверсии всего 6—10%. Вследствие этого третичные спи )ты и фенолы этерифнцируют обычно не свободными кислотами, а более активными хлорангидридами и агггидридами. [c.205]

Для повыщения степени копверсни исходных реагентов в сложный зфир имеются различные методы. При жидкофазных реакциях игшболсе эффективно отгонять нз реакционной массы воду или э( нр по мере их образованпя. Когда это невозможно, а также во R OX процессах газофазной этерификации, чтобы повысить равновесную степень конверсии, берут избыток одного из реагентов, обычно наиболее дешевого. В обратном процессе — прн гидролизе сложных эфиров — для увеличения степени конверсии, очевидно, необходимы другие условия, а именно проведение реакции в из-бь тке воды. [c.206]

Этерификация при гетерогенном катализе. При катализе протонными кислотами обязательна последующая стадия нейтрали-. ации продукта. В большинстве случаев эфир остается в кубе, н после нейтрализации кислоты необходима промывка эфира и т. д. Все это ведет к повышенному расходу реагентов, потере эфира и образованию сточных вод. В связи с этим в последние годы получает распространение гетерогенный катализ этерификации, особенно с помощью сульфокатионитов, применяемых при температуре синтеза до 150—160 °С. [c.216]

Реакция во многом сходна с этернфикацией. Она также обратима, но, по сравнению с этернфикацией, ее равновесие сильнее смещено вправо. Строение кислоты оказывает такое же влияние на термодинамику и скорость амидирования, как при этерификации (разветвление и удлинение углеродной цепи кислоты повышает константу равновесия, но снижает скорость процесса). Аммиак и особенно амины являются более сильными нуклеофильными реагентами, чем спирты, поэтому амидирование может протекать в отсутс вие катализаторов путем нагревания реагентов при 200— 300 °С в жидкой фазе. Удаление воды при использовании избытка аммиа<а (или амина) способствует достижению высокой степени конверсии. В отдельных случаях рекомендовано применять катализаторы кислотного типа, например AI2O3. [c.221]

Механизм сульфатирования спиртов серной кислотой в общем аналогичен рассмотренным ранее процессам этерификации. При этом кислота выполняет одновременно роль и реагента и катализатора, а реакция протекает с разрывом связи S—О, что обусловливает отсутствие изомеризации в алкильной группе [c.318]

Влияние набухания в различных реагентах катионита КУ-2 на его каталитическую активность в реакции этерификации. Л. Б. Куковицкая и др. [c.187]

Согласно данным Ашана и Швальбе [25], для этерификации терпеновых спиртов, например ментола, изоборнеола и борнеола, особенно пригоден продукт присоединения диэтилового эфира к серной кислоте, который рассматривают как диэтилоксо-нийсульфат . Нри действии этого реагента на многоатомные спирты в реакцию вступает только один гидроксил. Диэтил-оксонийсульфат труднее реагирует с двойными связями, чем со спиртовыми группами. Пользуясь этим агентом, оказалось возможным получить с 60%-ным выходом [26] кислый сульфат рицинолевой кислоты [c.11]

Продукты присоединения пиридина [40а] и дионеаиа [29] к хлорсульфоновой кислоте применяются в качестве зтерифи-цирующих агентов, нанример при этерификации касторового масла. В настоящее время не совсем ясно, идентичны ли эти реагенты с получаемыми из серного ангидрида. Вероятно, они различны, и хлорсульфоновая кислота скорее дает эфир, чем отщепляет хлористый водород, и образует соединение такого же типа, как и продукт присоединения серного ангидрида [c.13]

Получение этилсерной кислоты. Вследствие легкой доступности реагентов этерификация этилового спирта серной кислотой была одной из первых исследованных органических реакций. Ранняя, несколько противоречивая литература [1-67] очень обширна и может быть упомянута здесь лишь вкратце. Хеннель нашел [167], что при равных весовых количествах спирта и купоросного масла на образование этилсерной кислоты пошло 56% взятой кислоты. Бертло сообш ает [168], что при нагревании 94%-ного спирта с 95%-ной кислотой на паровой бане в течение 20 дней этерификация прошла на 59%. В свете последней работы, медленное превращение, проходившее в течение указанного длительного периода времени, заключалось скорее во вторичных реакциях, чем в образовании кислого эфира. Согласно указаниям третьего автора [34а], прп взаимодействии между 3 молями абсолютного спирта и 1 молем серной кислоты этерифицировалось 77% кислоты и равновесие очень мало изменялось с температурой. Более тщательное исследование этой реакции Креманном [169] показало, что при температурах, лежащих в области 22—96, среднее значение константы равновесия [c.32]

Процесс этерификации проводят с помощью этиленгликоля, низкомолекулярных полиэтиленгликолей, оксида этилена и других реагентов. [c.23]

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.302]

Реакции ацилирования классифицируют в зависимости от природы нуклеофильного реагента (этерификация, аммонолиз и др.), а также по атому, с которым связывается ацильная группа 0-, N-, С-ацилировапие. [c.139]

Этерификация кислот спиртами [524] представляет собой реакцию, обратную реакции 10-12, и ее можно осуществить только тогда, когда равновесие удается сместить вправо. Для этой цели имеется много способов, среди которых 1) прибавление одного из реагентов (обычно спирта) в избытке 2) удаление эфира или воды отгонкой 3) азеотропная отгонка воды и 4) удаление воды, используя водоотнимающие средства или молекулярные сита (см., например, [525]). Если R = метил, то наиболее общий способ смещения равновесия — это добавление избытка МеОН, а если К = этил, то предпочтительнее удалять воду азеотропной отгонкой [526], В качестве катализаторов чаще всего используются серная кислота и TsOH, хотя в случае некоторых активных кислот (например, муравьиной [527] или трифтороуксусной [528]) катализатора не требуется. Группа R может быть не только метильной или этильной, но также и другой первичной или вторичной алкильной группой, однако третичные спирты обычно образуют карбокатионы и происходит элиминирование. Для получения эфиров фенолов можно использовать сами фенолы, но выходы, как правило, очень низки. [c.127]

Другой путь — этерификация карбоксильной группы и получение соли с оптически активной кислотой, использовали при расщеплении рацемических аминокислот на их антиподы гораздо реже. Фишер пытался расщепить подобным способом а-аминокапроновую кислоту, но полного успеха не добился. Видимо, его замечание, что хотя метод принципиально пригоден, но практически его применение затрудняется легкой омыляемостью эфиров — удерживало исследователей от дальнейших работ в этом направлении. Лишь начиная с 1957 г. появляются работы Лоссе, который, используя для этерификации изобутиловый или бензиловый спирты, и в качестве асимметрического реагента — дибензоилвинную кислоту, успешно расщепил многие рацемические -аминокислоты. [c.103]

Аналитическая реакционная газовая хроматография (АРГХ) предусматривает совместное использование химических и хроматографических методов исследования, причем химические превращения могут быть выполнены в одном из звеньев хроматографической системы [301. Типичными химическими реакциями, осуществляемыми в АРГХ, являются гидрирование и дегидрирование, гидрогенолиз, дегидратация и дегидрогалогенирование. этерификация и декарбоксилирование, обмен функциональными группами между реактантом и реагентом и другие реакции, приводящие к образованию соединений, заметно отличающихся по летучести и параметрам удерживания от веществ, присутствующих в исходной пробе. Использование этих реакций для целенаправленного химического тестирования индивидуальных соединений или компонентов сложных смесей позволяет расшифровывать структуры весьма сложных объектов анализа (например, природных веществ), представленных в микрограммовых количествах. В связи с этим методы АРГХ особенно ценны при исследовании природы микропримесей и в функциональном анализе органических соединений [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология