Нитраты целлюлозы омыление

Задачами процесса стабилизации являются удаление свободных минеральных кислот, удержанных нитратом целлюлозы, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, омыление нестойких нитратов продуктов окисления и гидролиза целлюлозы. Для разложения сернокислых эфиров целлюлозы, мало устойчивых к действию кислот, Нитрат целлюлозы обрабатывают 0,1—0,2%-ным раствором серной кислоты при повышенной температуре, а для разложения малоустойчивых нитратов низших полисахаридов — кипятят с 0,01- 0,03%-ным раствором соды. [c.269]

Денитрация нитратов целлюлозы. Омыление нитрата целлюлозы происходит при действии щелочей и кислот. При омылении раствором едкого натра иЛи растворами других щелочей происходит значительное окисление целлюлозы и образовавшиеся продукты окисления частично растворяются в щелочи. Омыление водными растворами минеральных кислот, проводимое в сравнительно жестких условиях (повышенная температура), также сопровождается интенсивным гидролизом целлюлозы. [c.272]

Цель стабилизации — придать коллоксилину свойства, обеспечивающие возможность его длительного хранения без разложения. Для этого необходимо удалить минеральные кислоты и побочные продукты, которые могут вызвать разложение (приводящее к взрыву) нитратов целлюлозы. В процессе стабилизации происходят нейтрализация кислот, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, нестойких продуктов окисления и гидролиза целлюлозы, отмывка примесей, а также снижение вязкости до необходимого значения. Нитрат целлюлозы обрабатывают 0,1—0,5%-ным раствором [c.103]

Сырьем для получения нитрата целлюлозы являются хлопок и древесина Нитрование целлюлозы обычно проводят смесью азотной и серной кислот При этом протекает ряд сложных химических реакций — этерификация гидроксильных групп, частичное омыление нитроэфиров кислотами нитрующей смеси и частичная деструкция цепей целлюлозы В результате протекания этих реакций степень полимеризации снижается до 150—300, что способствует улучшению растворимости полученных продуктов при сохранении механических свойств Температуру нитрования выбирают с таким расчетом, чтобы долю нежелательных процессов свести до минимума Как правило, нитрование проводят при температуре 35—40 °С [c.208]

Основное назначение присадок — стабилизаторов химической стойкости — улучшить сохраняемость топлива, удлинить сроки его хранения. Механизм действия присадок — стабилизаторов химической стойкости сводится к поглош ению окислов азота, выделяющихся в процессе хранения при медленном химическом или термическом разложении однокомпонентного топлива. Термическое разложение является общим явлением для всех однокомпонентных топлив, оно зависит от температуры заряда и идет тем быстрее, чем выше температура. Процесс термического разложения топлива определяется разложением нитратов целлюлозы и многоатомных спиртов. Химический, гидролитический распад однокомпонентного топлива объясняется течением процессов омыления, расщепления нитратов и их внутримолекулярного окисления. Гидролитические процессы значительно ускоряются в присутствии влаги воздуха, влаги и остатков кислот как технологических продуктов. В отличие от термического разложения при низких температурах при гидролитическом распаде не происходит выделения газообразных продуктов. При хранении, как правило, процессы химического разложения ускоряются за счет автокатализа. [c.165]

Модификация полимера может представлять собой либо самостоятельный технологический процесс, либо одну из стадий процесса. Примером этого может служить процесс получения гидратцеллюлозных мембран путем омыления ацетата или нитрата целлюлозы в виде пленки. Этот способ применяют в основном для получения ультрафильтрационных и микрофильтрационных мембран. Исходные мембраны с заданными характеристиками получают методом сухого или мокрого формования, а затем подвергают обработке спиртовыми, или водно-солевыми, или пиридиновыми растворами щелочей. В процессе этой обработки происходит омыление сложноэфирных связей в полимерах. [c.133]

Сложные эфиры целлюлозы. Обычно имеют светлую окраску По ==1,47— 1,51 плотность 1,2—1,4 г/см . Нитрат целлюлозы горит быстро, другие эфиры медленно. Нитрат целлюлозы дает положительную реакцию при пробе IV. Проба V — положительная для B. 6X эфиров целлюлозы, за исключением нитрата целлюлозы. При пробе VI — запах жженой бумаги. Проба XI —отрицательная. Число омыления 500—550. [c.66]

Нитрование целлюлозы азотной кислотой протекает с выделением воды, вызывающей частичное омыление образующегося нитрата целлюлозы [c.261]

Основным параметром, определяющим степень этерификации получаемых нитратов целлюлозы, является содержание воды в нитрующей смеси. Чем оно выше, тем интенсивнее протекает омыление образующегося нитрата целлюлозы и тем ниже степень полимеризации получаемого препарата. С увеличением содержания воды усиливается, также окисляющее действие азотной кислоты. [c.265]

Стабилизация нитратов целлюлозы. После нитрования, отжима и отмывки кислот, удержанных волокном, нитраты целлюлозы подвергают стабилизации. Сущность этого процесса заключается в удалении реагентов (главным образом минеральных кислот), вызывающих постепенное омыление или деструкцию нитратов целлюлозы. Выделяющиеся при омылении окислы азота ката- [c.268]

Скорость омыления сернокислых эфиров целлюлозы тем меньше, чем выше степень этерификации нитрата целлюлозы Это объясняется тем, что с повышением степени этерификации набухание в воде нитратов целлюлозы уменьшается и соответственно замедляется диффузия омыляющего реагента внутрь волокна. [c.269]

Степень этерификации определяют обычно путем измерения количества окиси азота, выделяющейся при взаимодействии нитрата целлюлозы с концентрированной серной кислотой в присутствии ртути. Азотная кислота, выделяющаяся при омылении нитрата целлюлозы, восстанавливается ртутью до окислов азота [c.269]

При содержании в растворе 30—40 г/л гидросульфида натрия и при температуре 35—40 °С денитрация коллоксилина заканчивается в течение 1,5—2 ч. Этот метод был использован при получении так называемого нитрошелка — гидратцеллюлозного волокна, полученного формованием из растворов нитрата целлюлозы с последующим его омылением [c.272]

Реакция образования простых эфиров целлюлозы необратима. Если степень этерификации сложных эфиров можно регулировать изменением состава этерифицирующей омеси (для нитрата целлюлозы) или последующим омылением продукта реакции (ацетат и ацетобутират целлюлозы), то для простых эфиров целлюлозы эти методы регулирования степени замещения не могут быть использованы. Поэтому степень замещения определяется главным образом соотношением алкилирующего агента и целлюлозы, а также степенью активирования целлюлозы набуханием. Следует иметь в виду, что при получении эфиров целлюлозы особенно велика доля побочных реакций, на которые расходуется алкилирую-щий агент. К таким реакциям преимущественно относится омыление алкилгалогенидов, приводящее к образованию соответствующих спиртов и эфиров [c.416]

Для перевода целлюлозы в раствор можно также использовать принцип нарушения регулярности строения и формовать волокна из производных целлюлозы су — 20—60 или с у > 200, растворенных в соответствующем растворителе. Полученные волокна затем подвергаются омылению в готовом виде, превращаясь в водостойкие гидратцеллюлозные волокна. Таким способом вырабатывают высокомодульные гидратцеллюлозные волокна кз ацетатов или нитратов целлюлозы. Однако этот способ получения гидратцеллюлозных волокон не нашел такого широкого распространения, как вискозный, главным образом из-за большого расхода химикалий и сложности технологического процесса. [c.76]

Принцип, положенный в основу производства нитрошелка, заключающийся в приготовлении прядильного раствора, формовании волокна (продавливание раствора через узкие отверстия фильеры, превращение струек раствора в волокна), отделке и кручении нити, сохранился до настоящего времени при выработке искусственных и некоторых типов синтетических волокон. Однако производство этого волокна широкого развития не получило. Легкая воспламеняемость и горючесть нитратов целлюлозы и обусловленная этим необходимость омыления сформованного волокна, связанная с большими расходами химических реагентов, высокая стоимость растворителей и неполная их регенерация, несовершенство технологического процесса, а также сравнительно невысокое качество получаемого волокна явились причиной того, что нитрошелк не смог конкурировать с другими видами искусственных целлюлозных волокон, появившихся к концу XIX в. В различных странах было построено лишь несколько заводов нитрошелка, которые к 30-м годам текущего столетия постепенно прекратили работу. [c.18]

Омыление образующегося нитрата целлюлозы в присутствии двуокиси азота с одновременным окислением первичных спиртовых групп [c.289]

Сернокислые эфиры менее устойчивы, чем азотнокислые или уксуснокислые эфиры целлюлозы, и постепенно омыляются при действии влаги даже в отсутствие катализаторов. Поэтому при длительном хранении нитратов целлюлозы и ацетилцеллюлозы, содержащих небольшое количество сернокислых эфиров, происходит постепенное омыление этих эфиров с выделением свободной серной кислоты, которая вызывает деструкцию и частичное омыление нитратов и ацетатов целлюлозы. Для устранения указанного явления, приводящего к понижению качества получаемых эфиров целлюлозы, в технологический процесс производства нитратов целлюлозы и ацетилцеллюлозы вводится специальная операция — стабилизация (см. стр. 375). Процесс стабилизации основан на том, что при действии разбавленных минеральных кислот происходит омыление сернокислых эфиров целлюлозы и вымывание выделяющейся свободной серной кислоты. [c.353]

Выделяющаяся вода вызывает частичное омыление образующегося нитрата целлюлозы. Поэтому процесс нитрации целлюлозы, в отличие от тех процессов этерификации, при которых этерифицирующим агентом является не сама кислота, а ее ангидрид (например, при ацетилировании целлюлозы), является равновесным и обратимым. Чем больше воды имеется в смеси по окончании процесса нитрации, тем больше сдвигается равновесие в сторону омыления образующегося нитрата целлюлозы и тем ниже степень этерификации получаемого продукта. Изменением содержания воды в нитрующей смеси и прибавлением реагентов, связывающих воду, можно изменять степень этерификации нитрата целлюлозы в нужном направлении. [c.360]

При изменении состава нитрующей смеси и условий проведения процесса нитрации соответственно изменяются соотношения между скоростью химической реакции и скоростью диффузии, между скоростью нитрации и скоростью обратного процесса — омыления нитрата целлюлозы. Одновременно изменяется интенсивность деструкции целлюлозы и образующегося нитрата целлюлозы. Изменяя состав нитрующей смеси и условия нитра- [c.366]

По окончании процесса нитрации, отжима и отмывки кислот, удержанных волокном, нитраты целлюлозы подвергаются стабилизации. Сущность этого процесса заключается в удалении реагентов, которые вызывают постепенное омыление или разложение нитрата целлюлозы. Такими веществами являются, главным образом, минеральные кислоты. Выделяющиеся при омылении окислы азота катализируют дальнейшее разложение нитрата целлюлозы, которое может окончиться самовоспламенением или взрывом. Поэтому стабилизация нитратов целлюлозы заключается в удалении удержанных волокном минеральных кислот и неустойчивых примесей, которые постепенно разлагаются с выделением свободных минеральных кислот. Такими примесями являются сернокислые эфиры целлюлозы и нитраты полисахаридов низкой степени полимеризации. Следовательно, задачами процесса стабилизации являются вымывание свободных минеральных кислот, удержанных нитратом целлюлозы, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, омыление нестойких нитратов продуктов окисления и гидролиза целлюлозы. Для разложения серйокислых эфиров целлюлозы, мало устойчивых к действию кислот, производится обработка нитрата целлюлозы 0,1— 0,2%-ным раствором серной кислоты при повышенной температуре, а для разложения мало устойчивых нитратов полисахаридов— кипячение с 0,01—0,03%-ным раствором соды. Минеральные кислоты, удержанные волокном, и кислоты, выделяющиеся при разложении сернокислых эфиров и мало устойчивых нитратов, удаляются путем многократных обработок горячей водой. [c.375]

Степень этерификации нитрата целлюлозы зависит гла1вным образом от содержания воды в нит-рационной смеси. Чем выше содержание воды, тем интенсивнее протекает омыление, тем меньше содержание азота в продукте и ниже степень полимеризации. Поэтому для получения нитратов с разными свойствами применяют смеси различного состава. Так, при получении коллоксилина для изгр- [c.102]

С, 151,5 X < 0,8170, и" , 1,41433 плохо раств. в воде (0,12%), раств. в орг. р-рителях. Получ. дегидрирование 2-гептанола (медьг.одержащий кат.) конденсация 5фи-ров капроновой и уксусной к т с последующим омылением продукта. Р-ритель нитратов целлюлозы, каучуков и некоторых резин. Раздражает слизистые оболочки (ПДК < 20 мг/м ). [c.328]

Рассмотренная модель может служить полезной концепцией при Езучении и интерпретации результатов частичного замещения в цепях целлюлозы. Точное расположение молекул в элементарной фибрилле пока еще не установлено и требуются новые исследования. В связи с этим следует упомянуть недавнюю работу Такай, Коне и Хаяши 130]. При регулярном складывании цепей, как это установлено для полиэтилена и других синтетических полимеров, в малоугловом рентгеновском рассеянии должен выявляться рефлекс Гесса—Кис-сига. Авторы не обнаружили у нативной высокомолекулярной целлюлозы меридиональных интерференций в малоугловом рентгеновском рассеянии. Это объясняется трудностями аппаратурного характера в наблюдении этих рефлексов, так как рефлекс от периода 80—1000 А, соответствующего предельной СП целлюлозы 150— 200, должен маскироваться центральным лучом. Однако указанные выше авторы показали, что имеются хорошо выраженные рефлексы для целлюлоз III, IV и омыленной целлюлозы, полученной из ацетата или нитрата целлюлозы, которые имеют предельную СП около 80, что соответствует длине цепи около 400 А. Авторы получили хорошее согласие между данными малоу ловой рентгеновской дифракции и непосредственного измерения длины частиц с предельной СП в электронном микроскопе. Следует также заметить, что имеется возможность морфологических переходов, при которых может меняться длина складки и которые происходят в твердой фазе при различных обработках целлюлозы, например мерсеризации, обработке аминами и т. п. [c.29]

Ацетат-цропионат целлюлозы Нитрат целлюлозы Этилцеллюлоза Ацетатный шелк Омыленный ацетатный шелк [c.111]

Широко используются добавки, называющиеся центролита-ми. Это симметричная алкилированная дифенилмочевина. По химическому воздействию на нитраты целлюлозы и многоатомные спирты (ТЛР) центролиты лучше дифениламина, так как не вызывают омыления. Центролиты добавляются в количестве не более 3—4%. В этих пределах они оказывают оптимальное стабилизирующее действие. Центролит представляет собой твердое кристаллическое вещество белого или слегка желтоватого цвета, имеющее плотность =1,8 г/см , температуру плавления от 347 до 393 К и температуру кипения около 598 К. Состав центролитов довольно сложен. Они токсичны и могут вызывать сильное поражение кожи. Необходимо пользоваться защитными средствами, такими как поглощающий противогаз, фартук, сапоги и перчатки. Продолжительность хранения одноком-лонентных топливных зарядов является очень важным элементом в решении таких задач, как определение необходимых про- [c.165]

На этом методе основаны промышленные способы получения многих полимеров. Различные эфиры целлюлозы (ацетат целлюлозы, нитрат целлюлозы и др.) получаются в промышленности путем ее этерификации. При этом гидроксильные группы целлюлозы замещаются на —ОСОСНз и —ONO2. Поливиниловый спирт также получается уже из готового полимера кислотным или щелочным омылением поливинилацетата [c.51]

Точность измерения осмотического давления зависит от подбора мембраны, которая должна быть непроницаемой для макромолекул и не должна создавать слишком большого сопротивления току жидкости. Лучшие мембраны изготовляют из омыленных пленок нитрата целлюлозы (или других эфиров) или из пористого стекла. [c.165]

В настоящее время для изготовления основы кино- и фотопленок взамен огнеопасного нитрата целлюлозы применяют ацетат целлюлозы, содерн<ащий 55—65% связанной уксусной кислоты, и триацетат целлюлозы, частично омыленный до содержания ацетилцеллюлоз-ных групп 60—61%. Однако пленки, изготовленные из ацетатов целлюлозы, обладают рядом недостатков — повышенной хрупкостью, недостаточной поверхностной прочностью, малой сопротивляемостью продолжению р рыва и др. [c.69]

Образцы целлюлозы, регенерированной из ее эфиров при высокой температуре, также дают рентгенограмму, идентичную рентгенограмме природной целлюлозы. Если при выделении из ксантогената целлюлозы или из щелочной целлюлозы при обычной температуре целлюлоза всегда получается в структурной модификации гидратцеллюлозы, то при разложении щелочной целлюлозы кипящей водой или при омылении ксантогената целлюлозы при температуре выше 60 °С получается смесь двух структурных модификаций целлюлозы — природной целлюлозы и гидратцеллюлозы Подобный частичный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу имеет место при денитрации нитрата целлюлозы и омылении ацетата целлюлозы при высокой температуре. Проводя эти процессы при комнатной температуре, получают только одну структурную модификацию — гидратцеллюлозу. Разложение молекулярного соединения целлюлозы с аммиаком горячей водой приводит к препарату, обладающему рентгенограммой природной целлюлозы, разложение холодной водой—к препарату с рентгенограммой гидратцеллюлозы, [c.73]

При получении частично омыленных нитратов целлюлозы необходимо учитывать, что скорость омыления вторичных нитратных групп больше, чем первичных . [c.273]

Нитрат целлюлозы был исходным продуктом для получения первого вида искусственного шелка, производившегося по методу Шар-доннэ. В качестве растворителя применяли смесь спирта и серного эфира (3 2). Формование волокна осуществлялось по сухому методу. Так как нитрат целлюлозы — чрезвычайно горючее вещество, сформованное волокно подвергали денитрации, омыляя нитратные группы. В то время как нитрование может быть проведено без заметной деструкции макромолекул целлюлозы (о чем упоминалось выше), денитрация вызывает сильную деструкцию, вследствие чего регенерированное гидратцеллюлозное волокно имело низкие механические свойства. Наиболее приемлемыми для омыления азотнокислых эфиров целлюлозы оказались водные растворы сульфидов и сульфгидратов щелочных и щелочноземельных металлов, примененные еще Шардоннэ, а также раствор сульфгид-рата аммония с добавкой аммиака. Денитрованное волокно затем промывали и отбеливали в мягких условиях. [c.124]

При нитрации целлюлозы в присутствии серной кислоты происходит частичная этерификация целлюлозы серной кислотой, что приводит к образованию нестабильных смешанных эфиров целлюлозы с азотной и серной кислотами. В связи с этим полученные нитраты обычно подвергают так называемой стабилизации. Сущность стабилизации заключается в разрушении нестойких сульфоэфиров и в удалении веществ, вызывающих постепенное омыление или разложение нитратов целлюлозы. Для разрушения сернокислых эфиров целлюлозы нитроцеллюлозу нагревают в разбавленном растворе кислоты, например в 0,1— 0,2%-ной Н2504. Для разложения малоустойчивых нитратов полисахаридов проводят кипячение с 0,01—0,03%-ным раствором соды. После стабилизации нитроцеллюлоза тщательно промывается горячей водой. [c.367]

В качестве сырья для получения нитрата целлюлозы использу-эт хлопок и древесину. Нитрование целлюлозы обычно проводят месью азотной и серной кислот. При этом происходит ряд слож-[ых химических реакций — этерификация гидроксильных групп, [астичное омыление нитроэфиров кислотами нитрующей смеси и (астичная деструкция цепей целлюлозы. [c.155]

Если удастся разработать экономичный метод получения высокопрочного волокна омылением нитроцеллюлозного волокна, как это имеет место, напрпмер, при производстве сверхпрочной гидратцеллюлозной нити вмылением триацетатного волокна с одновременным его вытягиванием, то нитрат целлюлозы—один из наиболее доступны.х и дешевых эфиров целлюлозы— снова найдет промышленное применение для изготовления определенного ассортимента изделий. Проведение исследований в этом направлении представляет опраделенный интерес. [c.17]

До последнего времени реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения осуществлялись преимущественно с тозиловыми эфирами целлюлозы. Однако, по-видимому, аналогичные реакции протекают и при частичном омылении нитратов целлюлозы. Поэтому возможно, что гидратцеллюлоза, получаемая щелочным омылением нитратцеллюлозных пленок иди волокон, имеет более сложный химический состав, чем это обычно предполагается. Возможность протекания реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения нё исключается и при по- степенном омылении ксантогенатов целлюлозы в щелочной среде (созревание вискозы). [c.34]

Содержание воды. Содержание воды является основным показателем нитрующей смеси, определяющим степень этерификации получаемых нитратов целлюлозы. Чем выше содержание воды в нитрующей смеси, тем интенсивнее протекает омыление образующегося нитрата целлюлозы и тем ниже степень полимеризации получаемого препарата. С увеличением содержания воды усиливается гидролизующее и окисляющее действие азотной кислоты и соответственно повышается интенсивность деструкции целлюлозы и ее нитрата. Изменение содержания воды в смеси (при постоянном соотношении НЫОз и N2804) не оказывает заметного влияния на скорость нитрации. На рис. 79 схематически показано влияние содержания воды в нитрующей смеси на скорость нитрации и свойства получаемых нитратов целлюлозы. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология