Определение аминов в форме амидов

В. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АМИНОВ В ФОРМЕ АМИДОВ [c.293]

Типичные методы, применяемые для газохроматографического определения аминов в форме амидов [c.294]

Если известны форма кривой титрования и строение раство-зенного вещества, на основе значений рКа можно предсказать возможность раздельного определения соединений в смесях. Смеси аминов легче поддаются дифференциальному определению, чем смеси амидов или замещенных мочевин. [c.427]

Определение первичных и вторичных аминов в форме амидов с помощью газовой хроматографии на наполненных и капиллярных колонках. [c.78]

Переход от кислоты к амину можно осуществить не только методом Гоффмана, т. е. окислением амида кислоты бромноватистой щелочьЮ (I—II), но и действием на хлорангидрид нафтеновой кислоты азотистоводородной кислотой по Шмидту. Следующий переход от амина к непредельному углеводороду надежнее всего осуществляется методом исчерпывающего метилирования (III). Наконец, превращение углеводорода в кетон (IV) достигается озонированием непредельного углеводорода, характеристика жо кетона — путем получения ого семикарбазона с последующим определением температуры плавления, кристаллической формы и т. п. а также путем окисления кетона или его производных. [c.227]

Подобное убывание продолжается до определенной концентрации, которой соответствует минимум У2 (х) ей же соответствует и точка перегиба на кривой У х). Затем, при Хз > (шш Уг) начинается увеличение с ростом хг- Подобное поведение У 2 х) обнаружено, в частности, для водных растворов спиртов, кетонов, циклических эфиров, аминов, амидов и других н лектролитов. Для иллюстрации на рис. V. 18 приведены данные 0У2 (лг) для нескольких систем только дм растворов перекиси водорода (/) и форма-,мида (2) минимумы (хг) отсутствуют. [c.141]

В последнее время основное внимание уделяли использованию асимметрических реакций для определения абсолютной конфигурации органических соединений. Реакции рацемических соединений (в основном, кислот с асимметрическим углеродом в а-положении к карбоксильной группе) с оптически активными спиртами или аминосоединениями, в которых гидроксильная или аминогруппа присоединена к асимметрическому углероду, дают в неравных количествах два возможных диастереомерных эфира или амида. Если известна конформация переходного состояния или интермедиата, образующегося в ходе реакции, приводящей к преимущественному образованию одного диастереомера, то можно приписать абсолютную конфигурацию спирту или амино-соединению, исходя из знака вращения выделенной оптически активной кислоты. Оро описал метод определения абсолютной конфигурации спиртов. Он основан на их преимущественной этерификации одним из энантиомеров а-фенил масляной кислоты,, используемой в реакции в форме рацемического ангидрида. При использовании спиртов с абсолютной конфигурацией, выраженной пространственной формулой (X), не вступающая в реакцию оптически, активная а-фенилмасляная кислота имеет абсолютную конфигурацию (XI) [c.176]

Метод очень удобен для массовых определений и особенно для определения азота в водных растворах. Однако следует помнить, что сфера его применения ограничена. Беэ предварительного восстановления не всегда удается анализировать вещества, содержащие азот в окислительной форме. Нельзя определить азот в веществах, разлагающихся при взаимодействии с холодной серной кислотой с отщеплением азота и легко выделяющих азот при нагревании. Не образуется количественно аммиак и при разложении некоторых гетероциклических соединений. Хорошо анализируются этим методом амины, амиды и нитрилы. Ниже приводится метод, пригодный для анализа этих последних классов азотсодержащих соединений. С модификациями, расширяющими применимость метода, можно ознакомиться по оригинальным работам о-вг [c.91]

Предложен интересный метод определения энантиомерной чистоты без знания максимального оптического вращения и без использования вспомогательного оптически активного вещества. Для этого соединение Р Н, оптическую чистоту которого хотят определить, переводят в производное с двумя связанными остатками Р для спиртов и аминов это могут быть, например, эфиры или амиды с дикарбоновыми кислотами, для аминокислот — дипептиды. Если Р Н не был оптически чистым, то возникают два диастереомера — мезо- й -формы (схема 124). Соотношение мезо/01 определяют для реакции с рацемическим, а затем с оптически активным исходным К Н, в последнем случае — с разной глубиной превращения. Полученные данные используют для расчета энантиомерной чистоты Р Н. [c.113]

Галогенангидриды реагируют легко, в некоторых случаях даже бзфно, с сильно нуклеофильными аминами и аммиаком, образуя амид и галогеноводород схема (4) . Обычно используют хорошо доступные хлор- или бромангидриды, хотя в определенных случаях более эффективны фторангидриды. Например, при получении форм-амидов формилфторид оказался наилучшим реагентом [12]. Для получения высоких выходов амида часто бывает необходимым удалить кислоту либо действием амина, либо добавлением третичного амина или неорганического основания (реакция Шотте-на — Баумана). Примеры использования различных систем растворителей приведены в работе Беквита 4]. Например, N-этил-амид 4-хлормасляной кислоты (4-хлор-М-этилбутирамид) легко получается при обработке при низкой температуре хлорангидрида соответствующей кислоты этиламином схема (5) . Амины с низкой нуклеофильностью требуют специальных условий реакции, таких, как добавление пиридина или триметиламина в качестве катализатора, благодаря чему образуется ациламмониевая соль, [c.392]

С уменьшением концентрации сильной щелочи или кислоты /д и /на стремятся к единице, и тогда функция кислотности совпадает с функцией pH. Отношение коэффициентов активности ионизированной и не-ионизированной форм является примерно постоянным- лишь для веществ с одинаковым кислотно-основным центром. В соответствии с этим введено около 20 функций кислотности, каждая из которых отвечает ионизации кислот (или протонизации оснований) определенного химического типа. Так, функция кислотности Но описывает протонизацию первичных нитрозамещенных ароматических аминов, функция Яд — ароматических амидов, функция Я, —индолов, функция Ят — тиосо-единений и т. д. [177, 179]. [c.123]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Что такое -гетероциклические соединения Дайте определение и приведите примеры пяти- и шестичленных гетероциклов с одним гетероатомом. Напишите формулы строения пиррола, фурана, тиофена, пиридина, имидазо-ла, пиразола, р-пиридинкарбоновой кислоты и ее амида (витамина РР), бензопиррола (индола), бензопиридина (хинолина), пиримидина, двух таутомерных форм урацн-ла (2, 6-диоксипиримидина), формулу барбитуровой кислоты (2,4, 6-триоксипиримидина), пурина (укажите, какие гетероциклы входят в его состав), ксантина (2, 6-ди-оксипурина), двух таутомерных форм мочевой кислоты, а-амино-р-индолилпропионовой кислоты (триптофана). [c.128]

Известно, что аммонийный азот, так же, как и азот аминов, амидов и нитрилов, находится в растворе после проведения окисдения бихроматом в форме сульфата аммония. Этот раствор рекомендуется разделить на аликвотные части в одной аликвотной части определять ХПК титрованием раствором Fe i, а другую использовать для определения содержания азота [189]. [c.68]

С помощью описанного метода осуществляли определение спиртов в присутствии более чем стократного избытка амина или воды, а также в присутствии хлороформа или трибутилфосфата. Закон Бера выполняется при этом для концентраций от 1,0 до ИХ 10 М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]