Изменение свойств катализатора при работе. Регенерация катализатора

Таким образом, появление стадии окислительной регенерации значительно усложняет технологические схемы и аппаратурное оформление процессов. Она существенно влияет на их экономику, а для каталитического крекинга даже определяет рентабельность и конкурентоспособность различных вариантов этого процесса. История создания и развития таких важных каталитических процессов нефтепереработки и нефтехимии, как крекинг, риформинг, дегидрирование, гидрокрекинг и гидроочистка неразрывно связана с решением проблем окислительной регенерации используемых катализаторов. Естественно, чт0 эта стадия привлекает к себе пристальное внимание исследователей уже не одно десятилетие. Результаты ранних исследований закономерностей окисления кокса обобщены в работе [2], опубликованной 20 лет назад. С тех пор в научной литературе накоплены новые сведения по теории и практике окислительной регенерации катализаторов и назрела необходимость систематизировать и обобщить имеющийся материал, рассмотреть в тесной взаимосвязи характеристики кокса, образующегося на катализаторах, механизм и кинетику его окисления изменение свойств катализаторов при регенерации, основы промышленной технологии и аппаратурного оформления процесса. [c.4]

В процессе длительной работы алюмоплатиновый катализатор ае только закоксовывается, но существенно изменяются и его физико-химические свойства. Так, значительно возрастает содержа-йие в катализаторе металлических примесей, особенно железа, снижается содержание галоидов (фтора и хлора), уменьшается удель-вая поверхность. Изменение физико-химических свойств катализа-гора приводит к снижению его изомеризующей и дегидрирующей активности. Одновременно ухудшается и селективность действия катализатора в процессе риформинга [19]. Поэтому по мере отработки, после окислительных регенераций активность катализатора полностью уже не восстанавливается, и его нужно заменить свежим. [c.93]

Свойства большей части (если не всех) реальных катализаторов меняются со временем, при этом неизбежно изменяются и показатели процесса. Характер изменения катализатора в ходе процесса может быть разнообразным. Обычно выделяют три этапа в работе катализатора разработку, стационарный период и падение активности. Исследователь и технолог заинтересованы в максимальной длительности стационарного периода работы катализатора исходя нз кинетических характеристик катализатора в стационарный период и ведется расчет реактора н выбор оптимального режима. В ряде производств, однако, приходится применять, за неимением лучшего, катализаторы, быстро меняющие активность. Такой процесс, если он проводится в неподвижном слое, обычно становится циклическим (см. гл. IV, пп. 1 и 2) периоды работы чередуются с периодами регенерации катализатора. [c.210]

В настоящей книге рассмотрены вопросы, связанные с дезактивацией платиносодержащих катализаторов. Из весьма обширной научной литературы по каталитическому риформингу отобрано лишь то, что имеет непосредственное отношение к изменениям каталитических и физико-химических свойств модельных и промышленных катализаторов риформинга, вызванных условиями эксплуатации. Описаны различные методы повышения. эффективности алюмоплатиновых контактов, включая как воздействие на АПК во время работы и регенераций, так и повторное использование и реактивацию отработанных катализаторов. Обобщены литературные и собственные материалы исследований авторов. [c.4]

Для восстановления активности и селективности катализаторов (за исключением катализатора платформинга) периодически проводят их окислительную регенерацию. Регенерация восстанавливает каталитические свойства лишь в том случае, если их изменения были обусловлены закоксовыванием катализатора. Рассмотрим изменения свойств трех образцов наиболее распространенного алюмоплатинового катализатора риформинга [36] (размер таблеток 2,6 X 4 лл<) при работе. [c.178]

Работ, описывающих изменение катализаторов в процессе дегидрирования или их регенерации, имеется немного зато опубликовано довольно большое число статей по влиянию условий обработки хромовых и алюмо-хромовых катализаторов водородом на их свойства. Одной из ранних работ [56] установлено, что с по--вышением температуры регенерации катализатора (20% СггОзЧ--Ь80% АЦОз) в токе воздуха с 450 до 550° С активность регенерированного катализатора (в реакции дегидрирования циклогек-сана) повышается при одновременном повышении содержания трехокиси хрома. Наоборот, при обработке регенерированного катализатора водородом его активность снижается эффект такой [c.19]

По-видимому, изменение свойств алюмохромовых катализаторов при регенерации определяется не только степенью окисления его поверхности (содержанием Сг ), но и степенью дегидратации. В зависимости от конкретного катализатора и условий экспериментов роль этих факторов различна. В некоторых случаях влияние воды нe yщe твeннo. Так, в работе [118], посвященной изучению причины повышения активности алюмохромового катализатора в начальный период дегидрирова- [c.49]

Исследование работы катализатора АП-56 при риформинге фракции 62—105 °С показало, что глубина дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов не зависит от длительности работы катализатора. Для циклогексана глубина дегидрирования составляет около 85%, для метилциклогексана — 100%. Глубина дегидрирования пятичленных нафтеновых углеводородов значительно ниже в начальный период работы катализатора только 25% метилцикло-пентана превращается в бензол, а диметилциклопептана — 60%. По мере отработки катализатора (при работе на сырье с повышенным содержанием серы и с высокой влажностью циркулирующего газа) степень превращения метилциклопентана в бензол падает до нуля и после окислительной регенерации катализатора она не восстанавливается. Изменение свойств катализатора объясняется понижением степени дисперсности платины и потерей кислотного промотора фтора [55]. [c.20]

Существование большого количества катализаторов указывает на разнообразие известных в настоящее время и еще возможных каталитических про-цессов. Многие реакции могут быть ускорены или направлены различными катализаторами, но одной каталитической активности Нсщества недостаточно для суждения о возможности применения его в качестве катализатора. Индивидуальные особенности катализатора и причины его действия могут быть выяснены в процессе наблюдения над катализатором во время его-работы и по выходам и качеству продуктов реакции. Выбор катализатора часто основывается на его высокой активности, тогда как другие свойства, например, чувствительность к изменению условий реакции, легкость регенерации после потери катализатором первоначальной активности, или возможность увеличения его стойкости к изменениям применением добавок или активацией, забываются. Не последнюю роль играет и способ приготовления катализатора. Необходимо помнить, что небольшие изменения в предварительной обработке катализатора могут значительно изменить его каталитические свойства. [c.242]

Как известно, промышленным катализаторам крекинга приходится работать в чрезвычайно жестких условиях весьма высокие температуры (реакции — 500—550°С, регенерации — 580—700°С), неблагоприятные среды (воздействие водяного пара, в ряде случаев — тяжелых металлов, азотистых и сернистых соединений), большие механические нагрузки (сжатие, истирание). Это приводит к изменению физико-химических и каталитических свойств катализаторов. Особенно большие изменения наблюдаются в начальный период работы катализаторов. В зависимости от свойств исходных образцов и конкретных условий их работы продолжительность стабилизации катализаторов, т. е. ухудшения их свойств до определенного ностоян-ного уровня, в нромыш.ленных условиях составляет от нескольких дней до месяца и более, причем эти свойства определяют в конечном счете показатели работы действующих систем [2, 3]. [c.56]

В промышленном катализе решение проблемы создания катализаторов представлялось вначале в виде поиска каталитически активных веществ. Затем встали проблемы приготовления, формирования, структуры и поверхности катализатора. И наконец, оказалось, что возникает третья очень важная проблема — изучение природы изменения активности и других свойств катализаторов в процессе эксплуатации и на этой основе повышение стабильности и длительности работы катализатора, продление длительности циклов, переход от периодических процессов с регенерациями к непрерывныхМ и т. д. Эти вопросы порою решают судьбу катализатора и процесса. [c.4]

При содержании 0,8 вес.% натрия в катализаторе почти полностью подавляется изомеризующая активность алюмопла-тинового катализатора вследствие отравления его кислотных центров [142, 347]. Дезактивирующее влияние паров воды также проявляется в снижении кислотной функции промотированных галоидами катализаторов в результате частичного улетучивания галоида [336]. Активность алюмоплатиновых катализаторов снижается и за счет закоксования поверхности катализаторов в процессе их работы [142]. Катализатор периодически подвергается окислительной регенерации. Однако окислительная регенерация приводит лишь к частичному восстановлению каталитических свойств, изменение которых било [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология