Электроны эффективность

Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Эффективные квантовые числа и эффективные заряды ядер. Радиусы атомов и ионов. [c.215]

Почему при монотонном увеличении заряда ядра и общего количества содержащихся в атоме электронов эффективный заряд атомов (- эфф) изменяется немонотонно Сравнить [c.18]

Эффективные заряды. Когда атом образует химическую связь, его электронная плотность меняется. Это изменение можно учесть, приписав атому некоторый эффективный заряд б (в единицах заряда электрона). Эффективные заряды, выражающие асимметрию электронного облака, носят условный характер, так как электронное облако делокализовано и его нельзя разделить между ядрами. [c.148]

Обратимся снова к комплексным соединениям. В качестве грубого приближения можно пренебречь диамагнитными свойствами, а также магнитными свойствами, определяемыми орбитальным магнитным моментом, и учитывать только магнитные свойства, связанные со спином электронов. Эффективный магнитный момент атома или иона зависит от спинового квантового числа, т. е. от числа электронов с неспаренными спинами [c.127]

В соответствии с этим атомы всех элементов основной подгруппы первой группы периодической системы, обладая одним электроном, избыточным по сравнению с атомами инертных газов, отдают на образование связи по одному электрону, атомы элементов основной подгруппы второй группы — по два электрона, третьей — по три, переходя при этом в состояние положительных ионов. Наоборот, атомам элементов основных подгрупп седьмой, шестой групп недостает соответственно одного или двух электронов до структуры электронных оболочек, свойственной атомам инертных газов. Поэтому они будут стрем.иться достроить свою наружную электронную оболочку, связывая новые электроны и переходя при этом в состояние отрицательно заряженных ионов. Однако здесь речь идет не обязательно о полной передаче электрона. Эффективная величина заряда образующихся положительных, так и тем более отрицательных ионов большей частью меньше, чем число электронов, передаваемых данным атомом на образование связей или приобретаемых им при их образовании. [c.59]

Метод Хартри — Фока используется для расчета распределения электронной плотности, орбитальных энергий и других физических характеристик в атомах и молекулах. В орбитальном приближении часто вместо сложно выражаемых АО Хартри — Фока применяют простые и хорошо аппроксимирующие их АО Слейтера. Наглядную картину многоэлектронного атома можно нарисовать на основе обобщения результатов квантовомеханических расчетов. Мысленно можно выделить в Л/-электронном атоме один рассматриваемый электрон. Остальные N — 1 электронов вместе с ядром составят атомный остов. Реальный потенциал, действующий на данный электрон, можно заменить суммой потенциала ядра и усредненного потенциала остальных N — 1 электронов. Эффективный заряд, действующий на электроны (2зфф), можно рассчитать, например, по правилам Слейтера. Эффективные заряды ядер атомов, по Слейтеру, приведены ниже. [c.35]

За счет экранирования ядра внутренними электронами эффективный заряд ядра, а следовательно, и энергия ионизации атома хлора заметно [c.191]

Естественно, что в отличие от электронной эффективная поляризуемость должна убывать с температурой и расти с увеличением дипольного момента молекулы. [c.338]

Влияние строения двойного слоя на разряд незаряженных частиц сводится к изменению определяющего скорость переноса электрона эффективного скачка потенциала между электродом и разряжающейся частицей. [c.136]

Возможности рентгеновского микроанализа в АЭМ ограничены не только малой эффективностью сбора фотонов, но и низким выходом рентгеновской флуоресценции для элементов с низкими атомными номерами. Оба этих недостатка менее ощутимы в спектроскопии характеристических потерь энергии прошедших электронов. Эффективность сбора прошедших электронов очень высока. Поскольку аналитический сигнал определяется числом актов ионизации в аналитическом объеме, легкие элементы можно анализировать с достаточно хорошей чувствительностью. Существенным недостатком спектров характеристических потерь энергии является плохое соотношение сигнал/шум, поскольку прошедшие электроны также теряют энергию при многократном рассеянии, что приводит к появлению непрерывного электронного фона. Отношение сигнал/шум можно улучшить, анализируя очень тонкие (10-20 нм) образцы. Количественный анализ по спектрам характеристических потерь с использованием величин сечений ионизации проводят обычно с правильностью 10-20%. [c.339]

Величину иногда рассматривают как полную плотность заряда, или просто как плотность заряда, хотя на самом деле для этого ее следовало бы умножить на величину заряда электрона. Эффективный заряд на каком-либо из атомных центров молекулы определяется как разность между значением и числом электронов, которые данный центр поставляет при образовании молекулярных орбиталей. Заметим, однако, что это определение относится только к теории Хюккеля. Если отказаться от используемого в теории Хюккеля пренебрежения орбитальным перекрыванием, то в уравнении (12.53) появятся дополнительные члены. В тех случаях, когда не пренебрегают интегралами перекрывания, приходится использовать различные варианты определения зарядов на атомных центрах молекулы. [c.252]

Для бутадиена, как и для любых молекул, которые могут быть отнесены к классу альтернантных углеводородов, величина в рамках приближения Хюккеля равна 1,00 при любом положении углеродного центра. Поскольку каждый такой центр поставляет в я-систему по одному электрону, эффективный заряд этих центров оказывается равным нулю. Однако для акролеина дело обстоит не так. Для основного состояния акролеина можно записать [c.252]

Реальные расчеты расщепления в кристаллическом иоле требуют привлечения довольно сложных геометрических соображений либо тензорной алгебры. Хотя тензорная алгебра сама по себе чрезвычайно элегантная дисциплина, которая находит широкое применение во многих областях квантовой механики, мы не имеем возможности познакомиться с ней в рамках данной книги. Поэтому здесь не описываются и реальные расчеты расщеплений в кристаллическом поле. Окончательные же результаты таких расчетов в случае октаэдрических и тетраэдрических комплексов оказываются довольно простыми. Эти результаты обычно принято выражать при помощи особой величины Dq, представляющей собой ожидаемое значение оператора, который включает в качестве переменной расстояние между электроном и ядром, а также при помощи ряда постоянных, которыми являются заряд электрона, эффективный заряд ядра металла, расстояние между металлом и лигандами и некоторые численные постоянные. Расчетная величина расщепления н для октаэдрического, и для тетраэдрического комплекса выражается как Юд. Уровни 2 находятся на расстоянии Dq от центра тяжести расщепленных уровней, а уровни е — на расстоянии по другую сторону от этой точки. Экспериментально наблюдаемую энергию электронного перехода, обусловленного й— -возбуждением, часто идентифицируют с величиной ЮВд. Существует, однако, и другой подход, при котором расщепление обозначается символом Д и рассматривается просто как эмпирическая величина. [c.320]

Несколько иной вариант валентного приближения реализуется в методах псевдопотенциала и модельного потенциала [34]. В них в качестве базиса формально используются плоские волны (П.31), а наличие остовных электронов эффективно учитывается в гамильтониане. [c.38]

Но кроме этого определения, Полинг высказывает очень важные соображения о факторе, влияющем на величину электроотрицательности. Так, возрастание ее в ряду С, К, О, Г может быть приписано увеличению действующего на электроны эффективного заряда ядра. Последний равен истинному заряду ядра, уменьшенному вследствие экранирующего влияния остальных электронов [28, стр. 73]. Не так существенны конкретные пути учета этого экранирования, предложенные Полингом. [c.257]

Неоднократно в разных контекстах вообще исключали усиление из органических признаков ВС, но всегда по недоразумению или но ошибке. Исчезновение полосы Уон служило даже критерием образования ВС во времена несовершенных однолучевых ИК-снектрометров. Современные приборы позволяют надежно измерять самые широкие полосы в жидких системах, но в единичных случаях такое замаскированное частоколом скелетных полос поглощение просматривают и сейчас (см., например, [30]). Труднее выделять непрерывное поглощение на фоне рассеяния в спектрах твердых веществ, особенно в виде паст. Поэтому в кристаллах с сильными ВС часто теряли колебание удн или относили к нему несущественные маленькие ники спектра. В кратком сообщении, видимо не оцененном по достоинству, Альберт и Баджер [33] давно указали на ошибочность такой интерпретации спектров кристаллов с короткими сильными ВС. Они выявили в них действительное колебание VAн —поражающее мощное широкое поглощение с максимумом ниже 1000 измерив интегральную интенсивность полосы, они получили больший, чем заряд электрона, эффективный заряд водорода, несовместимый с ионной моделью ВС (но не рискнули отвергнуть последнюю). [c.120]

Так как электроны неэффективных связей более отдалены друг от друга, чем электроны эффективных связей, то, схематизируя, можно полагать (так же делал и Шмидт для этановой связи в антрацене), что электроны первых связей —это электроны на атомах . Таким образом, из двух последних диаграмм видно, что электронная плотность на а-атомах углерода в нафталине больше, чем на Р-атомах. [c.252]

Использование этой симметрии позволяет развить теорию электронных слоев, относящихся к заданному значению главного квантового числа п. Приписывая аналитическим функциям каждого слоя электронов эффективное значение Z заряда ядра, можно получить простые аналитические выражения для различных функций, выражающих свойства атомов, как, например, функцию распределения количества движения электронов, атомный фактор и т. п. Аналитическая форма водородных функций позволяет перейти к сплошному спектру путем замены й чисто мнимым значением п. [c.429]

Рассмотрим в качестве примера комплексные ионы, образованные трехзарядным ионом железа. Для комплексного соединения (ЫН4)з(РеРб] измеренный магнитный момент ц = 5,9цв, в то время как рассчитанный для пяти неспаренных -электронов эффективный магнитный момент цэфф = 5,92 цв (рис. 8.8, а). Сравнение этих величин позволяет заключить, что комплекс (РеРбР является нысо-коспиновым и заселение электронов по орбиталям Ре +-иона такое же, как и в свободном ионе, а при образовании этого комплексного иона осуществляется внешняя хр й -гибридизация. Для комплекса Kd[Pe( N)6] измеренный магнитный момент ц = 2,3цв является промежуточным значением между рассчитанными с учетом одного (1,73ц])) и двух (2,83р,в) неспаренных электронов, т. е. комплекс (Ре(СЫ)бР- является низкоспиновым, в котором связи носят преимущественно ковалентный характер и осуществляется внутренняя р -гибридизация. [c.199]

В кислой среде гидратированный электрон эффективно нревраш ается в атомы водорода [c.23]

Эффективные заряды. При образовании химической связи электронная плотность у атомов меняется. Так, при связывании двух атомов элементов, имеющих различные электроотрицательности, атом более электроотрицательного элемента притягивает электроны сильнее, чем атом менее электроотрицательного элемента. В результате электронная плотность в молекуле распределяется вдоль химической связи асимметрично. Изменение электронной плотности у атома, связанного в молекуле, можно учесть, приписав атому некоторый эффективный заряд 6 (в единицах заряда электрона). Эффективные заряды, характеризующие асимметрию электронного облака, условны, так как электронное облако делокализоваио и его нельзя разделить между ядрами. [c.77]

При последовательном отрыве одного или нескольких внешних электронов от атомов ряда Ыа...С1 (от Ыа и Mg отнимаются Зз-, а от А1 — С1 уже Зр-электроны) эффективный заряд ядра растет в отношении экстравалентных 45-, Ар- и З -вакансий и их энергетические уровни постепенно прижимаются к ядру все ближе и ближе быстрее всех углубляется уровень Ы, который, как кайносимметричный, отличается корреляцией движения своих электронов, которые проваливаются ближе к ядру вследствие отсутствия на глубине облаков -азимутальной симметрии. [c.48]

Наконец, мы сами можем частично управлять величинами Т , контролируя доступность подходящих путей релаксации. Простейшей причиной ускорения релаксации служит присутствие в образце парамагнитных веществ, которые с помощью своих неспаренных электронов эффективно инициируют ЯМР-переходы. Их можно специально добавлять в образец, если нужно сократить время релаксации для ускорения эксперимента или для повышения точности количественных измерений. Для этой цели обычно используется ацетилацетонат хрома(Ш). В то же время приготовленные в обычных условиях образцы неизбежно содержат примеси пара.магнитного вещества - растворенного кислорода, которые нужно удалить обезгаживанием, если мы хотим получить самые узкие из возможных лиш1и или собираемся проводить измерения ядерного эффекта Оверхаузера или других параметров релаксационных процессов. [c.133]

Неравновесные плазмохимвческве процессы. Энергия электрич. поля газового разряда передается электронам, к-рые отдают ее др. частицам плазмы при столкновениях. При упругих столкновениях вследствие относительно малой массы электронов эффективность передачи энергии тяжелым частицам невелика кроме того, при пониж. давлениях среднее число столкновений частиц в единицу времени вообще относительно мало. Это приводит к тому, что средняя энергия электронов существенно превышает среднюю энергию тяжелых частиц. Так, в плазме тлеющего разряда в газах при давлениях 10—10 Па средняя энергия электронов составляет обычно 3-10 эВ, тогда как поступат. энергия тяжелых частиц и вращат. энфгия молекул не превышают [c.555]

Индексы Р. с.-теоретич. величины, к-рые используют для характеристики P. . на простом модельном уровне и обычно рассчитывают квантовохим. методами. Один из индексов Р.с.-энергия стабилизации др. индексы менее универсальны, часто они являются приближенными оценками энергии стабилизации применительно к конкретным типам р-ций. Так, в случае ионных р-ций с участием л-элект-ронных систем в качестве индексов P. . применяют к-электронные поляризуемости (для углеводородных субстратов) и л-электронные эффективные заряды атомов (для углеводородных субстратов с полярными заместителями или для гетероциклич. субстратов). В случае радикальных р-ций присоединения в качестве индексов P. . особенно подходящи энергии локализации, а также индексы своб. валентности. В частности, опытные константы скорости присоединения метильного радикала к олефинам и ароматич. молекулам (рис. 2) удовлетворительно коррелируют с энергиями локализации. Совр. развитие представлений об индексах Р. с. связано с т. наз. теорий функционала плотности, согласно к-рой для квантовомех. описания электронного строения мол. систем вместо волновой ф-ции чсполь-зуется ф-ция электронной плотности (Р. Парр, В. Янг, 1989). [c.214]

Вторичная э.11ектронная эмиссия. . Коэффициенты вторичной электронной эмиссии и неупругого отражения электронов. . . Эффективные эмиттеры вторичных электронов. ............ [c.5]

Если сравнить эти данные с константой диссоциации самого фенола К=1,7-10- , то видно, что наличие нитрогруппы в орто- и пара-положе-ннях сильнее сказывается на константе диссоциации ( нола, чем наличие ее в мета-положении. Таким образом, влияние нитрогруппы, оттягивающей электроны, эффективнее передается бензольным кольцом из орто-и пара-положений, чем из мета-положения. Если бы в этом случае имело место только индукционное влияние, то иесомпенпо, что влияние иитро-группы ослабевало бы в порядке орто > мета > пара. [c.58]

I. Схема термов щелочных элементов. Электронные оболочки атомов ш.елочных металлов Ы, Ма, К, КЬ, Сз и Рг имеют одинаковое строение — вне заполненных оболочек находится один электрон в состоянии П8. Основным термом является терм Заполненные оболочки очень прочны, так как их строение такое же, как и у атомов благородных газов. По этой причине спектры атомов ш,елочных металлов определяются исключительно переходами внешнего, наиболее слабо связанного электрона. Эффективное поле, в котором движется этот электрон, центрально-симметрично, поскольку заполненные оболочки всегда имеют равные нулю полный орбитальный момент и полный спин. На больших расстояниях эффективное поле совпадает с кулоновским полем заряда е, так как электроны замкнутых оболочек экранируют поле ядра. На малых расстояниях (вблизи ядра) экранировка не имеет места, и роль заполненных оболочек сводится к созданию некоторого постоянного потенциала. Таким образом, [c.56]

Одноэлектронный перенос является процессом частичного-восстановления нитроароматического соединения в целом. Однако поскольку неснаренный электрон эффективно локализуется [c.238]

Изложив сначала метод Слейтера — Полинга для расчета энергий резонанса и весов отдельных структур, Додель и ]11юльман третью (последнюю) часть этой своей работы посвящают усовершенствованию метода . Под этим они понимают расчет распределения электронного заряда и введение молекулярных диаграмм, суммирующих результаты таких расчетов. В первую очередь они излагают трактовку Свартгольма, не добавляя, по существу, ничего нового, но в более четких, чем у самого Свартгольма, формулировках. Додель и Пюльман разделяют молекулу на зоны вершин, представляющие собой участки, где локализованы л-электроны неэффективных связей, и зоны связей, соответствующие участкам, где расположены л-электроны эффективных связей. Например, дьюаровской структуре с одной неэффективной связью [c.256]

Q Полинг начал исследование с рассмотрения межионных расстояний в пяти ионных соединениях NaF, K l, RbBr, sl и LiaO. Для первых четырех солей большинство факторов, влияющих на размеры ионов, можно считать одинаковыми, поскольку в каждом из этих кристаллов ионы изоэлектронны, однозарядны и отношение радиусов равно примерно 0,75. Полинг предполсжил, что размер иона обратно пропорционален эффективному ядерному заряду, действующему на внешние электроны. Эффективный ядерный заряд (см. стр. 142) равен истинному заряду ядра за вычетом константы экранирования о от внешних электронов иона. Значения 112 [c.112]

Бертин и Хамилл [11] действительно наблюдали образование I" из иодистого метила в облученной твердой среде. Подобным образом в у-облученном органическом стекле с помощью спектров ЭПР был идентифицирован ряд алкильных радикалов. Предполагается, что они образуются в результате диссоциативного захвата электрона галогенидом, присутствующим в малой концентрации [109]. Имеющиеся результаты свидетельствуют о том, что диссоциативный захват электрона — эффективный процесс, если сродство атома галогена к электрону превышает энергию диссоциации связи. [c.197]

Ф а к т о р. Эта величина свидетельствует о характере магнетизма частицы — является ли он чисто спиновым или имеется иримесь орбитального магнетизма. Для свободного электрона, т. е. когда имеется только спиновой магнетизм, g -фaктop равен ёэл =2,0023. В тех случаях, когда магнетизм зависит и от орбитального движения электрона, эффективное зиачепие может быть как меньше, так и боль- [c.481]