Генетические ряды окисления

Генетические ряды окисления [c.67]

Рис. 61. Зависимость хода генетических рядов окисления от температуры

Примечание. Возможно, что некоторые из этих углей являются окисленными керогенами. Об этом подробнее говорится в главе о генетических рядах окисления. [c.42]

Украинские угли разных месторождений ложатся на одну прямую линию, параллельную рядам окисления других углей. Это дает право рассматривать эту линию как генетический ряд окисления углей украинского буроугольного бассейна. [c.68]

Каменные угли образуют резко обособленную группу, которая слагается из пучка тесно сближенных генетических рядов. Эти ряды исходят из первичных (не окисленных) бурых углей и возникают на начальной стадии метаморфизма. [c.49]

Теоретическое обоснование процесса переработки углей окислением в щелочной среде дано в работах [3—8], в которых показано, что весь генетический ряд, от торфа до антрацита и даже графит, дает кислоты от низкомолекулярных алифатических и ароматических до полициклических и кислот типа гуминовых. [c.9]

В этом разделе рассматриваются генетические ряды только I рода и притом возникающие в результате только двух процессов молекулярной ассоциации и окисления, протекающих в земной коре в естественных условиях. Эти ряды можно наблюдать, если исследовать ископаемое, в котором изменения прошли не одинаково глубоко для разных его образцов. Очевидно, что при этом надо иметь уверенность в том, что данный ряд возник не в результате изменения разных исходных материалов или одного материала, но вследствие разных процессов. Проверка производится путем определения семейства, к которому принадлежит данный ряд. [c.56]

Не меньшее значение имеет тот факт, что генетические ряды этих углей почти параллельны полосе каменных углей. Небольшое отклонение влево надо объяснить некоторым окислением, которое происходило одновременно с молекулярной ассоциацией. Это означает, что бурые угли в условиях метаморфизма могут образовывать свои собственные генетические ряды, параллельные ряду каменных угле , а ие совпадающие [c.61]

Интересные результаты дает исследование ух лей Подмосковного бассейна. Д.ЛЯ них богатый материал собрал П. Г. Титов (1933). По некоторым сериям исследованных нм проб можно построить генетические ряды молекулярной ассоциации, несмотря па то, что это были главным образом средние пробы, для которых рассматриваемые здесь закономерности проявляются не так ясно, как для типичных образцов, взятых из разных прослоев пласта. Кроме того, в Подмосковном бассейне общая картина значительно осложняется наложением на молекулярную ассоциацию подземного окисления, о котором подробнее будет сказано в следующем разделе. Там же помещены рисунки (рис. 27), показывающие расноложение генетических рядов подмосковных углей на треугольной диаграмме выхода продуктов сухой перегонки. На этих рисунках видно, что по крайней мере иногда можно с достаточной определенностью различить преобладание того н.чи другого процесса изменения вещества углей. [c.61]

Бурые угли с повышенной степенью окисленности превращаются не в каменные, а в метаморфизованные бурые угли, генетические ряды которых подходят к ряду каменных углей только в области антрацитов. [c.62]

Интересные результаты дает исследование серий проб, отобранных по разрезам пластов среднеазиатских месторождений, тех же, о которых шла речь в разделе о генетических рядах молекулярной ассоциации. Если нанести эти данные на треугольную диаграмму (рис. 26), то видно, как от рядов молекулярной ассоциации, изображающих ход изменения угля вне зоны окисления, ответвляются влево ряды окисления. Эти ряды образуют систему параллельных линий, идущих почти под прямым углом к линиям ассоциации. [c.68]

Для исследования объемного окисления наибольшее значение имеют методы, основанные на элементарном составе и сухой перегонке. Они позволяют охватить всю совокупность горючих ископаемых. Но во многих случаях их разрешающая способность оказывается недостаточной. Поэтому они пригодны только в тех случаях, когда окисление получило значительное развитие, например, изучение длинных генетических рядов выветривания. [c.212]

Влияние условий окисления на возникающие при этом генетические ряды горючих ископаемых [c.214]

Наиболее распространена оценка степени метаморфизма углей но выходу летучих веществ. Для однородных углей в пределах одного генетического ряда это вполне удовлетворительный показатель. Но фюзен дает резко пониженный выход летучих веществ по сравнению с витреном в том же образце. Еще сильнее отличаются сапропелевые прослои в одном и том же разрезе пласта. Для окисленных углей этот показатель совсем теряет смысл степени метаморфизма. [c.393]

Из рассмотрения генетических рядов метаморфизма углей следует, что в спекающиеся каменные угли могут превращаться только такие бурые угли, которые имеют не слишком большую степень окисленности. Степень окисленности бурых углей не имеет непосредственной связи с гумусовым веществом, так как все бурые угли состоят в основном из гумусовых веществ, и присутствие в них сапропелевого вещества соверщенно не обязательно. [c.395]

То же можно сказать и о гипергенном изменении нефтей. Нефти разных генотипов по-разному реагируют на гипергенные факторы, если учитывать не только плотность, смолистость, потерю легких фракций (изменение которых для нефтей любого генотипа имеет одинаковую направленность — от легких к тяжелым), но и генетические особенности УВ. В общем ряду "легкие — тяжелые" в числовом выражении параметров состава имеются существенные различия. В качестве примера можно привести данные о составе и свойствах окисленных нефтей Прикаспийской НГП. Так, например, нефти юрского и нижнепермского генотипов одинаковой степени окисленности при близких плотности и содержании смолисто-асфальтеновых компонентов различаются по количеству парафино-нафтеновых и нафтено-ароматических УВ и степени циклизации первых. Плотность окисленных нефтей разных генотипов (если сравнивать нефти близкой степени окисленности, оцениваемой нами по ИКС) колеблется от 0,911 до 0,885 г/см , количество метановых УВ в бензинах от [c.153]

Выход и состав карбоновых кислот, получаемых окислением, зависят от генетической природы ТГИ, окислителя и условий процесса окисления. Сапропелиты дают при окислении карбоновые кислоты жирного ряда, гумусовые - либо смесь жирных и ароматических кислот (торф), либо в основном ароматические поликарбоновые кислоты (каменные угли). [c.254]

Каменные угли, Генетические ряды окисления каменных углей хорошо прослеживаются в зонах выветривания, если отбирать пробы по восстаниЕО пластов вплоть до выхода их на поверхность. Систематический материал накоплен в нашей лаборатории В. А. Успенским (диссертация, 1949), а "также Е. А. Тернегосовой (диссертация, 1950 и позже) и хорошо согласуется с литературными данными Б. Ф. Мефферта (1910) и Н. М. Караваева (1933). Аналитические данные приведены в табл. 37—41. [c.68]

Бурые угли. Бурые угли образуют генетические ряды окисления, параллельные, или, точнее, синдропные с рядами окисления каменных углей. Ниже приводятся некоторые данные для среднеазиатских и подмосковных углей. Данные для бурых углей Иркутского бассейна помещены в разделе, в котором рассматриваются другие угли этого бассейна. [c.68]

С целью определить влияние температуры на генетические ряды окисления горючих ископаемых мы провели серию опытов. Окисление производилось воздухом при 200 и 250°. По.лучепные результаты сравнивались с анализами проб углей, окисленных нри низкой температуре, а именно после выветривания в коренном залегании и перекисью водорода в лаборатории. Окисление в лаборатории производилось постепенно порциями пергидроля по 0,5 мл на 1 г угля. После каждого окисления уголь высушивался при комнатной температуре на воздухе и от [c.214]

Исследование углей с помощью растворителей преследовало различные цели. На основании их действия были сделаны попытки объяснить такие свойства углей, как их место в генетическом ряду, их поведение при коксовании, стеиень их окисленности и т. д. Изучая продукты растворения, химики пытались косвенным путем разрешить также проблему химического состава углей. Однако, за небольшим исключением, этим путем удавалось идентифицировать только те соединения, которые встречались в окклю- [c.146]

Эти соотношения наглядно изображены на рис. 14. На нем проведена полоса каменных углей и антрацитов. Она является генетическим рядом I рода, который возник в результате изменения угля марки Д в процессе метаморфизма. Если какой-нибудь член этого ряда, например уголь марки Д, подвергается окислению в разных условиях, то возникает семейство рядов А, В, В, Г. Это тоже генетические ряды I рода, так как каждый из них образуется из одного исходного материала в результате одного про-песса. Но если пересечь линией семейство этих рядов, то точки пересечения а, б, в, г образуют ряд. Это тоже генетический ряд, но в другом смысле, чем ряды А, Б, В, Г, а именно —это генетический ряд П рода, так как он образовался вследствие изменения одного исходного материала, но разных процессов. [c.55]

В результате окисления разных каменных углей образуются генетические ряды I рода Е, Ж, 3, И. Если пересечь это семе11ство рядов линией, [c.55]

Дугообразная форма рядов метаморфизма углей объясняется тем, что в первой стадии метаморфизма уголь, содерн ащий много кислорода, выделяет больше воды п двуокиси углерода, чем метана. Вследствие )того уголь обедняется кислородом, и его степей I. окисленности уменьшается. Соответственно генетический ряд отклоняется книзу при переходе от бурого угля через длиннопламенный и газовьп к жирному. По мере обеднения угля кислородом отщепление воды и двуокиси углерода уменьшается, а метана — увеличивается. Для углей ПС отщеиление метана уже начинает преобладать. Вследствие этого степень окисленпости гля увеличивается, и генетический ряд загибается кверху. Метаморфизм тощих [c.59]

В ходе диагенеза на основной процесс молекулярной ассоциации может т, налагаться окисление. Вследствие этого генетический ряд расщепляется и развертывается н целое семейство рядов, расходя щихся из одной точки. [c.60]

Из приведенных данных следует, что бурые угли могут образовыват], самостоятельные генетические ряды молекулярной ассоциации, не совпадающие с рядом каменных углей. Это значит, что не все бурые угли, попадая в условия метаморфизма, могут превращаться в нормальные каменные угли. Это превращение могут претерпевать только первичные бурые угли, т. е. такие, которые образуются из неокисленных торфов и сапропелей и которые во время диагенеза не подвергаются подземному окислению. [c.62]

Хороший ряд окисления керогеновых углей получается по анализам Г. Д. Стадникова (1937) для Хахарейского месторождения (табл. 45). Среди его данных для Зоринско-Быковского месторождения (табл. 43) имеется хорошо выраженный ряд окисления каменных углей, тот же ряд, что и у М. В. Вологдина для Черемховского месторождения (рис. 29). Этот ряд никаким образом нельзя рассматривать как генетический ряд превращения бурого угля в каменный. Наоборот, здесь мы имеем, если угодно, превращение каменного угля в бурый в результате окисления. [c.78]

С самого начала образования содержали кислородные соединения или растворили их во время миграции но вмещающим породам. Ряды несомненного окисления нефтей монаю наблюдать в зонах выветривания (табл. 48). Такие ряды дают волго-уральские битумы (табл. 49). Они образуют полосу, отходящую от смолистых нефтей и пересекающую поле керогепов. Направление этой полосы совпадает с линиями окисления керогепов и сапропеле-торфяных углей, а также с рядами выветривания нефтей в промышленных месторождениях, т. е. с рядами киров. Едва ли можно сомневаться, что здесь мы наблюдаем действительный генетический ряд продуктов окисления нефти. Повидимому, это современные нам или ископаемые киры. [c.82]

Эти две системы линий определяют два основных семейства генетических рядов горючих ископаемых, и все другие семейства этих рядов могут быть только сочетаниями движения но линиям двух основных систем. Если окисление налагается на ассоциацию (или наоборот) или оба процесса идут одновременно, то происходит векторное слон ение их направлений, и ископаемое перемещается но среднему направлению, в пределах угла между линиями ассоциации и окисления. Поэтому построение двух основных систем линий, соответствующих генетическим рядам I рода, позволяет охватить всю совокупность горючих ископаемых и все виды изменения их вещества в земной коре с единой химикогенетической точки зрения. Это те естественные координаты , в которых только и возможна естественная генетическая классификация горючих ископаемых. [c.85]

Генетический ряд каменных углей изображается на обзорных диаграммах не линией, а довольно широкой полосой, которую можно рассматривать как пучок синдромных линий метаморфизма. Этот пучок значительно уже, чем семейство линий метаморфизма бурых углей. В нем матовые фюзено-ксиленовые петрографические разновидности располагаются выше и правее блестящих (взятых из того же разреза пласта). Это соответствует большей степени окисленности и ассоциированности матовых разновидностей. Споровые дюрены размещаются ниже блестящих углей, что несомненно обусловлено значительным содержанием в них керогенов. [c.398]

Изучение во многих регионах нефтей, залегающих в разных стратиграфических комплексах, разделенных непроницаемыми региональными покрышками, показало, что они отличаются друг от друга по ряду параметров, характеризующих структуру парафино-нафтеновых УВ, и по их групповому и индивидуальному составу [1]. Кроме того, стало ясно, что недостаточно классифицировать нефти лишь по составу или по характеру их преобразованности (окисленные, фильтрованные), как это делалось ранее некоторыми геохимиками. Очень важно провести генетическую типизацию нефтей для того, чтобы установить, во-первых, разными ли или одними и теми же породами они были генерированы и, во-вторых, с материнскими породами какого именно стратиграфического комплекса связана генерация данной нефти. В связи с этим мы ввели понятие — генетический тип нефти, которое сейчас стало применятыся многими геохимиками. [c.4]

Ряд исследователей как генетические критерии используют данные об углеводородном составе бензиновой фракции. Так, В.А. Чахмахчев [33] использовал величины отношений изоалканы/н-алканы, гексацикла-ны/пентацикланы, бензол/толуол, цикланы/алканы, изопреноиды/м-ал-каны, а также содержание гемзамещенных алканов. Эти показатели имеют ряд ограничений, потому что они, как и вся бензиновая фракция, чутко реагируют на вторичные изменения — выветривание, окисление, биохимические изменения нефтей, миграцию, катагенез. [c.39]

В ряде регионов Советского Союза нами была проведена генетическая типизация нефтей, которой предшествовали детальные геохимические исследования нефтей. Схема их приведена на рис. 6. Особенно широко использовались спектральные методы исследования нефтей. На первом этапе нефракционированные нефти изучались методами ИКС (для выявления степени их окисленности) и люминесцентным — в целях первичного разделения их на группы. На втором этапе детально исследовались спектральными методами отдельные фракции отбензиненной нефти парафино-нафтеновая методом ИКС, нафтено-ароматическая - УФС, масс-спектроскопии и тонкоструктурной спектроскопии (рис. 7). Широко применялись математические методы обработки полученных материалов. [c.45]

Трудность генетической типизации нефтей в данном регионе заключается 8 том, что здесь, как показано выше, было установлено, особенно в надсолевых отложениях, много окисленных и часто сильноокисленных нефтей, отмечались также перетоки нефти из нижележащих в вышележащие пласты. Из всех генетических параметров наиболее информативен коэффициент Ц. Как видно из рис. 8, в нефтях, залегающих в девонских отложениях, Ц колеблется от 6 до 8 (среднее 7,3), а процент СН -групп (п > 4) - от 30 до 46 (среднее 36,5) в нефтях в каменноугольных отложениях Ц уменьшается до 4,4-6,7 (среднее 5,2). Величины Ц = 4,3-6 встречаются только в нефтях, залегающих в каменноугольных отложениях. Генетический признак пермских нефтей - величины Ц 8-13, не встречающиеся в нефтях, приуроченных к другим стратиграфическим подразделениям. Нефти с Ц 8—13 не могли попасть в пермские отложения из девонских или каменноугольных, так как в последних нет таких нефтей. Вместе с тем в пермских породах на ряде месторождений встречены нефти, сходные (по коэффициенту Ц) с нефтями в каменноугольных и даже в девонских отложениях (табл. 26). [c.63]

Ряд геохимических типизаций нефтей [30, З ] построен с учетом влияния на состав нефтей таких процессов, протекающих в недрах земли, как адсорбция, фильтрация, выветривание, окисление, осернение и т. д. Однако с позиций современных представлений об образовании и превращениях нефтей в недрах земли, все расмот-ренные классификации имеют определенные недостатки, так как не учитывается влияние на тип нефти состава исходного нефтематеринского вещества. В последнее время при разработке генетических классификаций серьезное внимание уделяется реликтовым углеводородам, которые, как полагают, унаследованы нефтью от нефтематеринского органического вещества, и структура которых наименее подвержена изменению во времени [23, 33—35]. К числу классификаций, учитывающих содержание реликтовых углеводородов, относятся классификации, предложенные Ботневой [23], Солодковым, Драгунской, Камьяповым [33], Петровым [34]. [c.15]

Таким образом, биодеградация служит причиной глубоких изменений в составе нефти, которые позволяют дифференцировать нефти, начиная от слабодеградированных нефтей типа (по Ал.А. Петрову) и кончая выходящими на поверхность кирами и асфальтами. Однако на любой стадии деградации генетические различия, унаследованные нефтями от ОВ, сохраняются, и всегда существует возможность на основе состава провести диагностику нефтематеринского ОВ, поскольку ряд параметров при этом практически не изменяется. Однако, чем дальше заходит процесс, тем меньше остается унаследованных признаков. Легче всего воссоздать образ первичной нефти при слабом окислении. В этом случае достаточно провести хроматографический анализ бензинов и изопреноидов. Низкие величины отношений 6/5, м-ксилол/о-ксилол и п/ф однозначно указывают на принадлежность нефти к восстановленному ОВ, т.е. к подгруппе 1Б. Разумеется, при этом также "работают" и другие пара- [c.128]

Масс-спектрометр является уникальным прибором, позволяющим определять разницу в изотопном составе исследуемых соединений. Выше упоминалось, что, определяя относительное содержание дейтерия, удается различить спирт, полученный в процессе брожения, от синтетического продукта, полученного из этилена. Аналогичным способом можно установить различие между рядом искусственных и естественных продуктов. При исследовании макромолекул часто требуется определить метод введения данной боковой цепи в молекулу. В некоторых случаях это можно решить на основании измерения изотопных отношений. Например, группа карбоновых кислот может быть получена из углеводородов окислением либо прямым синтезом из двуокиси углерода. Декарбоксилирование кислоты приводит к двуокиси углерода, содержащей различное количество в зависимости от того, связан ли углерод генетически с углем или с углеродом, имеющимся в атмосфере в виде двуокиси углерода таким образом, содержание может указать на метод получения кислоты. В литературе не имеется данных о получении сведений, касающихся условий проведения реакций на основании измерений изотопных отношений, и хотя теоретически можно использовать для этой цели изменение константы равновесия реакции от температуры, применение подобного метода кажется маловероятным. Наиболее ответственные задачи идентификации микропримесей связаны с исследованием продукта конкурента. Соединения, которые необходимо идентифицировать, содержат следы растворителей и промежуточных продуктов, используемых при их производстве. Их идентификация позволяет уточнить пути производства. В том случае, когда неизвестен состав окончательного продукта, идентификация промежуточных продуктов также позволяет получить его формулу. [c.182]

Биохимическое и химическое окисление нефтей в зоне гипергенеза (и палеогипергенеза) с образованием ряда асфальтовых битумов высокосмолистая нефть->-мальта- ас-фальт->асфальтит->-оксикерит->-гуминокерит. По условиям н характеру проявления окислительных процессов скопления гипергенных битумов разделяются на три генетических группы а) зон и палеозой преимущественно латеральной инфильтрации пресных вод б) зон и палеозон свободного водообмена я аэрации в) субаэральных зон. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология