Смоли сто-асфальтеновые компоненты

Нефти выделенных генотипов имеют четкие различия по генетическим показателям. По остальным параметрам состава они иногда сближаются, значения почти всех параметров перекрываются. Однако по усредненным характеристикам также наблюдаются различия нефтей разных генотипов. Так, нефти V генотипа самые тяжелые (0,892 г/см ), в них содержится наименьшее количество метано-нафтеновых и наибольшее — нафтено-ароматических УВ и смолисто-асфальтеновых компонентов. Нефти III генотипа самые легкие (0,847 г/см ), для них характерен наибольший процент метановых и наименьший ароматических УВ в бензинах, однако доля смолисто-асфальтеновых компонентов в них выше, чем в более тяжелых нефтях I, II, IV типов. Для нефтей II генотипа характерно очень высокое содержание нафтеновых УВ в бензине и низкое в нафтено-ароматических фракциях. Нефти I генотипа имеют наиболее высокое содержание метано-нафтеновых УВ и самое низкое содержание как бензольных, так и спиртобензольных смол. Но это, подчеркиваем еще раз, лишь по усредненным данным. [c.54]

Типичным процессом разделения нефтяного сырья, основанным на воздействии растворителя, является осаждение смолисто-асфальтеновых компонентов легкими алканами. Цель подобных разделений может состоять, в частности, в углублении переработки и более полном использовании тяжелых нефтяных остатков путем извлечения из них определенных групп полезных компонентов. В этой связи ценным видом остаточного сырья является смола пиролиза. [c.125]

Деасфальтизация нефтяных остатков растворителями изучена наиболее полно. Промышленные процессы основаны на том, что в избытке низкомолекулярных алканов смолы и ароматические углеводороды, частично или полностью растворяются, а асфальтены коагулируют. В практике применяют сжиженный пропан, бутан и бензин. При смешении нефтяных остатков с парафиновым растворителем первые порции его полностью растворяются в остатке. Количество растворителя, необходимое для осуществления разделения, возрастает при увеличении в сырье смол и асфальтенов, а также их плотности. При дальнейшем увеличении соотношения между растворителем и сырьем происходит образование двухфазной системы раствора масляных компонентов в парафиновом растворителе и растворителя в смолисто-асфальтеновых компонентах. На промышленных установках, работающих на пропане, соотношение пропана и гудрона обычно составляет от 4 1 до 8 1. [c.755]

Определенный интерес представляет также изучение кислородных групп смол, являющихся отходом естественного метаморфизма при постановке опытов, моделирующих этот процесс. Наконец, химическое определение функционального кислорода может способствовать разработке экспрессных методов изучения смоли-сто-асфальтеновых компонентов нефти с помощью ИК-спектров поглощения, так как только при параллельном исследовании химическими и спектральными методами строения высокомолекулярных соединений нефти можно надеяться на успех в выяснении структурных элементов нефтяных смол. [c.170]

На протяжении последних 10 лет многочисленными исследователями [75, 76] выполнялись экспериментальные работы с целью использования ЭПР в геохимии нефтей. В одном все исследователи пришли к единому мнению парамагнетизмом обладают смолисто-асфальтеновые компоненты нефти, т. е. компоненты, структурной основой которых являются конденсированные ароматические группировки. Многочисленные измерения конденсатов различного углеводородного состава, как и углеводородной фракции нефтей, показали, что УВ парамагнетизмом не обладают. Так были определены объекты для исследования методом ЭПР, которыми стали сырая нефть и ее асфальтены. Применение метода для изучения смол малоперспективно, так как получаемая информация весьма ограниченна структурный анализ смол эффективнее проводить другими спектроскопическими методами, в частности с помощью ИК-снектроскопии. Кроме того, при удалении из нефти асфальтенов было установлено (рис. 115), что основной вклад в парамагнетизм нефтей вносят последние. Разви- [c.358]

Концентрация V и других металлов в смолах обычно значительно выше, чем в сырой нефти. Лишь в нефтях, содержащих очень много асфальтеновых компонентов, например в хаудаг-ской и некоторых других нефтях Таджикистана (Алмасы [33]), эффект концентрирования микроэлементов в смолах может не проявляться. [c.211]

Содержание Со, Ре, Hg, Сг, 2п, Си, Аз также повышается по мере укрупнения молекул (частиц) смол и асфальтенов, хотя самые низкомолекулярные фракции (300—1000 а. е. м.) смол несколько богаче железом и мышьяком, а такие же по молекулярной массе фракции асфальтенов, кроме того, — ртутью и цинком, чем вещества с молекулярными массами в пределах 1000— 4000 а. е. м. Наибольшая концентрация сурьмы обнаружена з низкомолекулярных фракциях масел, смол и асфальтенов в них сосредоточено 75—80% от всех атомов 5Ь, присутствующих в смолисто-асфальтеновых компонентах калифорнийской нефти. Мышьяк, попадающий в состав масел и смол, тоже почти наполовину аккумулируется в низших по молекулярной массе фракциях, однако в асфальтенах 90% его обнаруживается в высокомолекулярных компонентах. Это согласуется с представлениями о гипотетической природе соединений 5Ь и Аз в нефти. [c.218]

Обычный термический крекинг —процесс термического разложения под повышенным давлением крупных углеводородных молекул, со-держаш,ихся в фракциях, выкипающих выше температуры кипения бензина, с образованием молекул меньшего размера. Этот процесс используется для получения бензина из высококипящего сырья. Одновременно образуются сравнительно небольшие количества легких углеводородных газов. Непревращенные или неполностью крекированные компоненты сырья обычно рециркулируют в процессе до полной их переработки. По мере протекания термического крекинга образуются реакционноспособные ненасыщенные молекулы, вступающие затем в реакции полимеризации, ведущие в конечном счете к образованию больших молекул типа смол и битумов. Эти асфальтеновые компоненты отличаются весьма низким содержанием водорода и легко превращаются в кокс. Следовательно рециркуляция их неизбежно приводила бы к образованию чрезмерно больших количеств кокса. Поэтому их приходится выводить из смеси как циркулирующий тяжелый газойль. [c.164]

Наилучшим сырьем для производства битума служат остаточные продукты переработки тяжелых смолисто-асфальтеновых нефтей гудроны, крекинг-остатки, асфальты и экстракты очистки масел. Чем больше содержание смолисто-асфальтеновых компонентов в нефти, чем выше отношение асфальтены смолы и чем меньше содержание твердых парафинов, тем выше качество получаемых битумов и проще технология их производства. [c.413]

Кроме сернистых соединений на окисление масел влияют и содержащиеся в них другие неуглеводородные компоненты, в первую очередь смолисто-асфальтеновые вещества. Эти продукты остаются в маслах в количестве нескольких процентов, особенно в высоковязких остаточных маслах (несмотря на глубокую очистку масел в процессе их производства). Смолисто-асфальтеновые вещества содержат в своем составе кроме углеводородной части еще кислород, серу, иногда азот. По [35, 89, 90], нефтяные смолы в концентрации до 1% стабилизируют масло, уменьшая его окисление (рис. 2.13). Увеличение концентрации смол выше 1% снижает их эффективность как естественных ингибиторов, а иногда даже повышает окисляемость масла. Предполагается, что снижение противоокислительной эффективности смол, а также их способность при высокой концентрации увеличивать окисляемость масел связаны с образованием асфальтенов. Сами асфальтены, внесенные в масло даже [c.68]

Структура второго типа представляет собой стабилизованную разбавленную суспензию асфальтенов в сильно структурированной смолами дисперсионной среде. Подобная структура характерна для битумов, содержащих менее 18% асфальтенов, более 36% смол и менее 48% углеводородов. Доля асфальтенов общей сумме смолисто-асфальтеновых веществ составляет менее 0,34, а по отношению к сумме углеводородов и смол — менее 0,22. При промежуточном групповом химическом составе битума строение последнего характеризуется наличием элементов структуры обоих типов. Отдельные компоненты битумов одного и того же типа, но полученных из разных нефтей, могут различаться химическим составом. Это оказывает некоторое дополнительное влияние на структуры. Так, в случае битумов, полученных из крекинг-остатков и имеющих лиофобные плохо набухающие асфальтены, для создания коагуляционного каркаса требуется большее число структурообразующих частиц в единице объема и, следовательно, более высокое содержание асфальтенов. [c.15]

Основываясь на различной растворимости компонентов смоли-сто-асфальтеновых веществ в различных растворителях, их принято делить на следующие фракции карбоиды — вещества, нерастворимые в сероуглероде карбены — вещества, растворимые в сероуглероде, но нерастворимые в бензоле (и четыреххлористом [c.205]

О генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, смолами и асфальтенами нефтей свидетельствует значительное сходство их углеродного скелета. Подобно высокомолекулярным полициклическим структурам гибридного строения, преимущественно нафтено-ароматическим углеводородам, высокомолекулярные неуглеводородные компоненты — смолисто-асфальтеновые вещества нефти — характеризуются аналогичным углеродным скелетом. Однако, наряду со сходством в строении углеродного скелета трех основных высокомолекулярных составляющих нефтей (углеводородов, смол и асфальтенов), имеются и весьма серьезные различия в их молекулярной структуре. В генетически связанном ряду высокомолекулярные углеводороды— -смолы— -асфальтены наблюдается тенденция постепенного обеднения водородом и обогащения углеродом возрастает доля ароматических эяе- [c.39]

Общее содержание металлов в остатках нефтей различной глубины отбора изменяется в широких пределах 10—970 г/т и зависит от типа нефти и концентрации смол и асфальтенов (см. табл. 1.1-1.4). Отношение содержания ванадия к никелю также меняется в широком диапазоне от 0,5 до 4,8. Существует корреляция между характером распределения металлов в смолах и асфальтенах и типом исходной нефти. Например, в близких по химическому составу остатках сернистых нефтей преобладает содержание ванадия и никеля, которые равномерно распределены между асфальтенами и различными фракциями смол, а отношение ванадия к никелю в смолах может достигать 4,8-4,0. В несернистых нефтях нафтенового основания в смолисто-асфальтеновых компонентах это значение не превышает 0,4. Существует определенная зависимость между содержанием серы и ванадия в нефти. Например, в высокосернистых остатках нефтей Башкирии содержание ванадия в 200-500 раз больше, чем в малосернистых остатках нефтей Азербайджана. Для высокосернистых нефтей содержание вана1щя тем выше, чем выше [c.17]

Р. Филби [И] изучил распределение ряда микроэлементов по фракциям высокомолекулярных соединений (ВМС) из калифорнийской нефти, выделенным с помощью гель-фильтрацион-ной хроматографии и различающимся по средним молекулярным массам. Полученные им результаты характеризуют микроэлементный состав собственно молекул лишь для самых низкомолекулярных фракций смол и асфальтенов. Чрезмерно высокие значения измеренных масс остальных смолистых и асфальтеновых компонентов указывают, что последние являются крупны.ми полимолекулярными ассоциатами, в образовании которых важную роль должны играть микроэлементы, связывающие отдельные макромолекулы за счет донорно-акцепторных взаимодействий. [c.215]

Кислород. В нефтяных остатках кислород в основном концентрируется в смолисто-асфальтеновых компонентах. Содержание его в остатках различных нефтей находится в пределах 0,1-0,6% и входит он в состав ароматических и гетероциклических кетонов (типа хинона и флуоре-на), а также в карбоновых кислотах и кольцах фурана [22]. Установлено, что в смолисто-асфальтеновых соединениях кислород преимущественно входит в состав функциональных групп (карбонильной, карбоксильной, гидроксильной и сложноэфирной). Эти группы в основном определяют поверхностную активность смол и асфальтенов. В асфальтенах, вьщелен-ных из гудронов, большая часть кислорода входит в состав гидроксильных и карбонильных групп (около 80%). По относительному содержанию гетероатомов в смолах и асфальтенах наблюдается следующая закономерность в асфальтенах содержание серы выше, чем кислорода, а кислорода аыше, чем азота в смолах содержится кислорр а больше, чем серы, а серы больше чем азота [22]. [c.18]

В большинстве случаев указанные процессы осуществляются в условиях повышенных температур. При этом сырьевые компоненты, различающиеся по природе и реакционной способности, в частности смолисто-асфальтеновые вещества, могут вступать в обратимые взаимодействия с образованием высококонденсированных смоло-асфальтеновых структур, либо формировать в системе коксовые частицы в виде карбенов и карбоидов. В последнем случае важнейшим параметром, характеризукз-щим склонность нефтяных сырьевых композиций к образованию при нагревании коксовых частиц, является термическая устойчивость. Дисперсная фаза нефтяной дисперсной системы, сформированная из высокомолекулярных соединений за счет межмолекулярных взаимодействий, оказывает значительное влияние на коллоиднохимические превращения, имеющие место при испарении. [c.102]

Известно, что для нативных асфальтенов М от 1 600 до 5 500, а для нативных смол 460-1600. Для вториадых асфальтенов значение М от 600 до 900, аналогичное снижение молекулярной массы характерно и для вторичных смол. В связи с этим четкую границу между высокомолекулярными смолистыми веществами и низкомолекулярными асфальтеновыми фракциями провести трудно. Вероятно, с этим связано и то, что для смолисто-асфальтеновых компонентов, выделенных из остатков перегонки нефтей, вводят понятия легкие асфальтены , [c.18]

Критериями отмеченных выше изменений нефтей могут служить их закономерное утяжеление в цепи ловушек вверх по восстанию пластов без наличия признаков окисления в этом направлении, близкие значения коэффициента метаморфизма нефтей в погруженных и приподнятых ловушках, незначительные колебания содержания спиртобензольных смол, которое при окислении резко увеличивается. Описанный выше тип региональной миграции характерен, как было сказано выше, для определенных геологических условий — хорошие коллекторы, цепь ловушек с региональным поднятием и т. д. При других геологических условиях, когда региональная миграция УВ происходит в плохо проницаемых породах, для которых характерна фациальная неоднородность, изменение нефтей имеет другой характер. В направлении миграции уменьшаются плотность нефти, содержание смолисто-асфальтеновых компонентов (особенно асфальтенов), ароматических УВ как в бензинах, так и в отбензиненной части нефти. В последней фракции сокращается роль бензольных ароматических УВ. В этом же направлении уменьшается степень циклизации молекул как парафино-нафтеновых, так и нафтено-ароматических УВ. Такие изменения отмечаются в нефтях, залегающих в эоцен-олигоценовых отложениях Западного Предкавказья. [c.113]

В разное время были выполнены работы по выделению поверхностно-активных веществ, в частности из нефтей Оклахомы и Калифорнии [21—26]. Было показано, что поверхностно-активные вещества содержат в своем составе металлы и что ванадий- и нн-кель-норфириновые комплексы стимулируют поверхностную активность нефтей. В опытах по вытеснению нефти водой из заполненной грунтом колонки было показано, что извлечение нефтп зависит от преодоления стойких граничных пленок, образующихся на водопефтяиых контактах и способствующих прилипанию нефти к гидрофильной, увлажненной водой поверхности твердых частиц. В этих опытах было установлено, что поверхностно-активными веществами в таких контактах являются асфальтеновые вещества. В одном из исследований было отмечено, что содержание асфальтеновых компонентов в нефти не компенсирует найденной поверхностной активности нефти [28]. Не удалось объяснить общую активность нефти и эффектом, обусловленным присутствием в ней порфиринов. Было высказано предположение о динамической роли асфальтенов в процессе зарождающейся флокуляции при осаждении их водой, капельки которой сами оказываются вовлеченными в процесс и обволакиваются пленками смол и асфальтенов. При добавке к нефти предварительно осажденных асфальтенов не было обнаружено соответствующей поверхностной активности. [c.196]

Характерные особенности смоло-асфальтеновых веществ (САВ) - значительные молекулярные массы, наличие в их составе различных гетероэлементов, полярность, парамагнетизм, высокая склонность к межмолекулярным взаимодействиям и ассоциации, полидисперсность и проявление выраженных ко.шюидао-дисперсных свойств -способствовали тому, что для их исследования оказались неподходящими методы, обычно применяемые при анализе шпкпкипяптих компонентов. Учитывая специфику изучаемого объекта, Сергиенко более 30 лет тому назад выделил химию высокомолекулярных соединений нефти в самостоятельный раздел химии нефти и внес крупный вклад в ее становление своими основополагающими работами [142, 143]. [c.24]

Однако до конца XIX в. нефтеперерабатывающая промышленность еще не в состоянии была удовлетворить практические запросы (покрытие площадей и тротуаров в городах). Поэтому применялся только природный асфальт. Лишь широкое производство из нефти осветительного керосина, а затем и автомобильного бензина позволило организовать производство нефтяных битумов из тяжелых остатков, с богатым содержанием смол и асфальтенов. Широкое использование асфальта для дорожных покрытий, для производства кровельных, гидро- и электроизоляционных материалов теспо связано с развитием нефтеперерабатывающей промышленности. Основной ассортимент технических нефтяных битумов, составляющий около 3% от суммарного потребления нефти и нефтепродуктов, получают как при непосредственном использовании нефтяных гудронов, так и окислением тяжелых нефтяных остатков при 250—300° С. Масштабы и технология современной битумной промышленности, а также области применения, ассортимент и качественные показатели технических изделий из нефтяных битумов определяются потребностями и требованиями техники. Решению практических задач, связанных с производством и потреблением нефтяных битумов, подчинены научные исследования в этой области. Так как содержание смолисто-асфальтеновых веществ в нефти и получаемых из нее нефтепродуктов существенно сказывается на их технических свойствах и на глубине и направлении термических превращений, возникла практическая потребность в разработке методов количественного определения содержания смол и асфальтенов в нефтепродуктах. Поэтому первым и самым ранним этапом в развитии исследований смолисто-асфальтеновых веществ нефти в XX в. была разработка аналитических методик количественного их определения, основанных на различной растворимости и адсорбируемости. Затем наступил длительный период усовершенствования и стандартизации этих методик, что позволило осуществить удовлетворительное разделение смолисто-асфальтеновых веществ на основные их компоненты — смолы и асфальтены и в известных пределах фракционировать их, главным образом но размерам молекул. [c.91]

Для нафтеновых нефтей характерно содержание циклановых УВ во всех фракциях около 60% и более, алканов, как и смолис-то-асфальтеновых компонентов, в этих нефтях мало. Типичными являются Балаханская и Сураханская нефти Баку. В нафтеново-метаново-ароматических нефтях алканы, цикланы и арены присутствуют примерно в одинаковых количествах, при этом отмечаются значительные концентрации (до 10%) смол и асфальтенов. [c.38]

Асфальты — продукт дальнейшего преобразования мальт в зоне гипергенеза. Формирование асфальтов обусловлено дальнейшим окислением масел и конденсацией смол, в результате чего нафтид приобретает твердую консистенцию. Асфальты — твердые, легкоплавкие образования плотность 1-1,10 г/см содержание масел в них 25-40 и 60-75% смолисто-асфальтеновых компонентов. Содержание асфальтенов варьирует в широких пределах от 10-15 до 45-50% разности с высоким содержанием асфальтенов (45-50%) отличает повышенная хрупкость. Элементный состав асфальтов варьирует в зависимости от степени окисленнос-ти С = 80-85%, Н = 9-10%, О = 0,3-3%, сера — от долей процента до 7-10%. Разности с повышенной концентрацией серы иногда называют тиоасфальтами. [c.61]

В нефтях наряду с основными углеводородными макрокомпонентами присутствуют различные группы высокомолекулярных ге-тероатомных соединений, объединяемых общим термином смоли-сто-асфальтеновые вещества . Количество этих веществ в нефтях разного типа варьирует в довольно широких пределах от 1—2 до 40 %. По содержанию смолисто-асфальтеновых компонентов все нефти условно можно разделить на три группы малосмолистые нефти — до 5 смолистые — от 5 до 15 и высокосмолистые — свыше 15%. В фильтрованных и сильнометаморфизованных нефтях содержание смолисто-асфальтеновых веществ незначительно. [c.74]

Примененио комплекса разнообразных физических и химических методов исследования выделенных углеводородных и смоли-сто-асфальтеновых компонентов позволило несколько продвинуться в познании их химической природы и свойств. В разных исследованиях ставились различные цели одни исследователи сосредоточивали основное внимание на максимально совершенном разделении различных групп углеводородов, предварительно освободив углеводородную часть от смолисто-асфальтеновых веществ другие же, наоборот, объектом своего изучения избирали смолисто-асфальтеновые вещества, которые предварительно освобождались от углеводородной части. [c.444]

Содержание смолисто-асфальтеновых компонентов в долинских нефтях колеблется в пределах 6,5—8,1 %. По содержанию смолисто-асфальтеновых веществ сагайдакская нефть близка к долинским нефтям. Нефть Радченковского месторождения содержит 2% смол и не содержит в заметных количествах асфальтенов и асфальтогеповых кислот. [c.268]

Эта методика разделения смолы, как и методики, применявшиеся в исследованиях других авторов, не лишена недостатков. Основной ее недостаток состоит в том, что на силикагеле отдельные компоненты смолы претерпевают некоторые химические изменения, что отмечалось раньше многими исследователями. При разделении нефтяных смол по этому методу наблюдаются процессы уплотнения, приводящие к образованию асфальтенов в количестве 6—12% на смолу, а отчасти также процессы деструкции. Четвертая фракция смолы, извлекаемая из силикагеля спирто-бензольной смесью и составляющая 1,5—47о на всю смолу, по-видимому, получается в результате этих деструктивных процессов. Таким образом, в процессе разделения смолы по принятой нами методике образуется от 7 до 14% продуктов вторичного происхождения (продукты уплотнения и деструкции) за счет химически наиболее активных компонентов смолы. Что же касается основной части смолы, составляющей, как правило, 90% и более, то она была разделена на три фракции, которые подвергались затем обработке фенолом с целью дальнейшего разделения их на растворимую и не растворимую в феноле части. В результате из каждой нефти удалось выделить следующие образцы смолисто-асфальтеновых компонентов асфальтены, выделенные из отбензинен-ной нефти, и асфальтены, образовавшиеся при хроматографическом разделении смол неразделенная (общая) смола, четыре фракции смолы, полученные при хроматографическом разделении общей смолы, и шесть образцов смол, нолученных прн обработке фенолом первых трех фракций. [c.373]

Исследование приготовленных битумных композиций с равной пенетрацией при 25°С (80-0,1 мм) показывает возрастание вязкости неразрушенной структуры и уменьшение вязкости разрушенной структуры при увеличении отношения А/С и уменьшении Кр.с. (рис. 10). Это свидетельствует о возрастании степени структурированности системы и развитии, аномалии вязкости в результате уменьшения растворяющей или пептизирующей способности масел и увеличения содержания высокомолекулярных асфальтеновых молекул. Одновременно уменьшается стабильность битума (определяемая по титрованию толуольного раствора н-гептаном), пропорциональная содержанию смол и Кр.с. масляного компонента [24]. Это хорошо согласуется с исследова-ниями синерезиса битума на бумажной подложке чем аномалия вязкости, тем сильнее окрашивание фильтровг бумаги [9]. [c.27]

Остаточное сырье широкого фракционного состава содержит низкомолекулярные компоненты, которые в области температур, близких к критической, более растворимы в пропане, чем высокомолекулярные фракции. Растворяясь в пропане, низкомолеку-ляряые фракции действуют как промежуточный растворитель, повышая благодаря наличию в молекулах длинных парафиновых цепей дисперсионные силы молекул пропана, а следовательно, и его растворяющую способность по отношению к высокомолекулярным углеводородам и смолам. Это приводит к снижению глубины деасфальтизации, ухудшению селективности процесса и, как следствие, к повышению коксуемости и снижению вязкости деасфальтизата при одновременном увеличении его выхода. С углублением отбора дистиллятов при вакуумной перегонке мазута эффективность извлечения смолисто-асфальтеновых веществ из гудрона возрастает. Деасфальтизаты, полученные при переработке [c.70]

Химический состав гудронов зависит от характера нефти, из которой они выделены. Гудроны из высокосмолистых сернистых нефтей отличаются от гудронов, выделенных из нефтей парафинонафтенового основания, большим содержанием ароматических углеводородов, серосодержащих соединений и смолисто-асфальтеновых веществ, ограниченно растворимых в пропане. В связи с этим во избежание потерь ценных высокомолекулярных углеводородов в гудронах из высокосмолистых нефтей должно содержаться некоторое количество нивкомолекулярных компонентов, повышающих при деасфальтизации растворяющую опоообность пропана. Концентрация гудронов малосмолистых нефтей должна быть большей ввиду повышенного содержаиня в них компонентов, легко растворимых в пропане. Кроме того, смолы, содержащиеся в таких гудронах, характеризуются меньшей молекулярной массой и большей степенью насыщенности, что повышает их растворимость в пропане. При переработке малосмолистых нефтей присутствие в гудронах низкомолекуля рных фракций снижает селективность пропана, в результате чего качество деасфальтизата ухудшается. [c.73]

Повышение температуры в области, близкой к критической температуре пропана, приводит к повышению содержания в де-асфальтизате парафино-нафтеновых и моноциклических ароматических углеводородов, улучшающих качество деасфальтизата (рис. 17). Но при этом снижается отбор от потенциала этих групп компонентов. Следовательно, для получения оптимального зыхода деасфальтизата с заданными свойствами необходимо создавать определеиную разность температур между верхом и низом колонны (температурный градиент деасфальтизации). Более высокая температура в верхней часта колонны определяет качество деасфальтизата, так как при этом пропан обладает наименьшей растворяющей способностью по отношению к подлежащим удалению смолисто-асфальтеновым веществам. Постепенное равномерное снижение температуры по высоте колонны позволяет наиболее полно отделить не только плохо растворимые в пропане высокомолекулярные смолы, но и смолы молекулярной массы 700—800 от ценных высокомолекулярных углеводородов, которые при пониженных температурах лучше растворяются в пропане, чем смолисто-асфальтеновые вещества, т. е. создание температурного Г1радиента повышает селективность процесса. Температура низа колонны обеспечивает требуемый отбор деасфальтизата. [c.75]

Растворимость углеводородов и смол в пропане при температурах, лежащих в области щредкритического состояния растворителя (температуры деасфальтизации), зависит от. кратности пропана к сырью в этой области существует оптимальная кратность пропана, обеспечивающая наиболее высокое качество деасфальтизата [18, 24]. При малой кратности пропана к сырью (до 2 1 по объему) происходит насыщение сырья растворителем. Увеличение расхода пропаиа ведет к образованию двухфазной (системы насыщенного раствора углеводородов в пропане и раствора пропана в смолисто-асфальтеновых веществах. Лри некоторой к-рат-ности пропана глубина извлечения этих веществ и высокомолекулярных компонентов увеличивается, что приводит к постепенному уменьшению выхода деасфальтизата и улучшению его качества. Однако после достижения оптимума при дальнейшем увеличе1нии кратности пропана выход деасфальтизата начинает увеличиваться с одновременным ростом его коксуемости и ухудшением цвета. Так, при деасфальтизации (температура 70°С) гудрона с коксуемостью 12,6% оптимальная массовая кратность пропана оказалась равной 5 (рис. 19). [c.78]

Следует также отметить, что смолы в случаях переработки малосмолистого сырья могут выполнять роль второго (селективного) растворителя, увеличивающего отбор масляных компонентов и, следовательио, эффективность процесса. При анализе работы промышленных колонн деасфальтизации [33] обнаружено, что с понижением твМ Пературы низа колонны в результате смещения фазового равновесия происходит разделение асфальтовой фазы на раствор -ньгсоковязких масляных кампонентов в пропане и раствор пропана в смолисто-асфальтеновых веществах, причем смещение фазового равновесия системы усиливается при введении в зону разделения фаз небольшого количества пропана. На основе этого разработан [34] способ вывода промежуточного раствора высоковязких масляных компонентов в качестве бокового погона из деасфальтизационной колонны и предложен вариант реконструкции одноступенчатой установки деасфальтизации с получением в одной колонне двух деасфальтизатов, различаю- [c.85]

Изменения в структуре углеродного скелета свидетельствуют о реакции дегидроконденсации, преимущественно за счет гексамети-леновых колец. Особенно рельефно проявляется такой характер изменения углеродного скелета в смолисто-асфальтеновых веществах в процессах высокотемпературной переработки нефти. Этим и обусловлено различие в свойствах и строении нативных асфальтенов и асфальтенов, выделенных из тяжелых нефтяных остатков, полученных на различных стадиях высокотемпературной переработки нефти. Несмотря на аналогию в строении углеродного скелета, наблюдается резкое качественное различие в элементном составе высокомолекулярных углеводородов нефти и нефтяных смол. Первые имеют чисто углеводородную природу, т. е. полностью состоят из атомов углерода и водорода, вторые относятся к высокомолекулярным неуглеводородным компонентам нефти и, кроме углерода и водорода, содержат в своем составе О, 8, N и металлы, суммарное содержание которых может достигать 10% и более. В высокомолекулярных же углеводородах лишь в случае сернистых и высокосернистых нефтей могут присутствовать более или менее значительные примеси сераорганических соединений, близких по строению углеродного скелета к высокомолекулярным углеводородам. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология