Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции изонитрильных комплексов

    Реакции изонитрильных комплексов 191 [c.191]

    IV. РЕАКЦИИ ИЗОНИТРИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ [c.191]

    Реакции изонитрильных комплексов 193 [c.193]

    Реакции изонитрильных комплексов 195 [c.195]

    Реакции изонитрильных комплексов 197 [c.197]

    Реакции изонитрильных комплексов 199 [c.199]

    Реакции изонитрильных комплексов [c.203]

    Реакции изонитрильных комплексов 207 [c.207]

    В других случаях координация может затруднить или даже исключить реакции, типичные для данного лиганда в обычных условиях. Например, в изонитрильных комплексах железа лиганд не вступает в наиболее характерные для него реакции с водой, разбавленными кислотами или основаниями, а также с галогенами [46, 47]. [c.25]


    Меньшая прочность связи М — GNB по сравнению со связью М — СО отмечается также для гексакис-изонитрильных комплексов и гексакарбонилов молибдена и вольфрама [78, 79]. Об относительной прочности связи металл — лиганд можно судить на основании реакций взаимного обмена-лигандов. Изонитрил способен замещать такие лиганды, как аммиак и амины, и в свою очередь вытесняться более сильными лигандами—фосфинами и фосфитами (см. раздел IV,В,а). [c.175]

    При действии бензилбромида на K.4[Fe( N)g] в зависимости от соотношения агентов образуются тетра-, пента- и гексакис-изонитрильные комплексы Fe( N)3( NR)4, [Fe( N)( NB)5]Br и [Fe( NR)e]Br2 [128-131]. В реакцию вступают также метилбромид [132] и диметилсульфат [133]. [c.179]

    Если в реакционную смесь вводить другой галоидный алкил, то в резуль-т ате реакции переалкилирования можно получать новые изонитрильные комплексы [129, 130, 134, 135], например  [c.179]

    Реакция изонитрилов с солями и рядом других соединений переходных металлов широко используется для синтеза изонитрильных комплексов, В простейшем случае реакция протекает по типу реакций присоединения без изменения валентности металла. Однако очень часто реакция сопровождается восстановительными процессами и приводит, таким образом, к комплексам металлов более низкой степени окисления. Реакции изонитрилов 45 солями и некоторыми галоидопроизводными металлов могут протекать с замещением лиганда анионного типа на изонитрил. О препаративном использовании реакции обмена других лигандов на изонитрил см. ниже в этом же разделе. [c.181]

    Изонитрильные комплексы с низкими выходами получаются также при реакции карбонилов некоторых металлов (железа, молибдена) с изоцианатами [244, 245], например  [c.187]

    Реакцией обмена лигандов различного типа в гидридном комплексе рутения (И) с последующим депротонированием получены смешанные изонитрильные комплексы нульвалентного рутения [84]  [c.190]

    Неоднократно отмечавшееся сходство изонитрильных комплексов с карбонилами металлов проявляется также в химическом поведении. Помимо реакций, обычных для комплексов с лигандами различных типов (реакции с разрывом связи М—Ь, окислительно-восстановительные процессы, обмен лигандов и др.), для карбонилов и изонитрильных комплексов осуществлены некоторые специфические реакции, обусловленные наличием кратной связи в лиганде. К таким реакциям относятся прежде всего реакции присоединения некоторых нуклеофильных агентов, позволяющие осуществить переход к карбеновым комплексам. Характерной особенностью карбонильного и изонитрильного лигандов является также их способность к внедрению по связи М—С. [c.191]


    Д. Реакции внедрения в изонитрильных комплексах  [c.202]

    Полагают, что реакция протекает через промежуточное образование изонитрильных комплексов по типу реакций внедрения [100]. [c.208]

    Б. Некоторые реакции, катализируемые изонитрильными комплексами [c.209]

    Имеется сообщение о катализе реакций полимеризации и циклизации ненасыщенных соединений изонитрильными комплексами палладия Pd( NR)2 (270]. [c.210]

    К этому н е типу реакций следует отнести реакцию изонитрильных комплексов никеля с толаном, протекающую с образованием циклических продуктов с участием изонитрила [305а]  [c.205]

    Описано несколько примеров реакции изонитрильных комплексов с хлористым оловом, протекающей с образованием продуктов внедрения 8пС12 по связи М—СЛ. Хлоро-пемтакмс-(арилизонитрил)железо(П)перхлорат присоединяет одну молекулу хлористого олова [90]  [c.207]

    Их получают действием спиртов или вторичных аминов на изонитрильные комплексы [Pt l2(PR3)( NR)]. Соед. обладают весьма низкой реакц. способностью. [c.569]

    Способность изонитрильного лиганда принимать ( -электроны металла на разрыхляющие я -орбитали проявляется в образовании устойчивых комплексов нульвалентных металлов. По сравнению с окисью углерода изонитрилы характеризуются повышенным стремлением образовывать комплексы с металлами в степени окисления 1 -(-, 2-1- и даже более высокой. С другой стороны, для металлов, находящихся в отрицательной степени окисления, более характерно образование карбонилов, нежели изонитрильных комплексов. Так, например, при взаимодействии изонитрилов с дикобальтоктакарбонилом в результате реакции диспропорционирования образуется комплекс [ o( NB)6]+[ o( Oj4]". Здесь изонитрил координирован с атомом кобальта имеющим валентность 1 -Ь а карбонильная группа — с х обальтом в состоянии окисления 1—, Это свидетельствует о том, что изонитрильный лиганд, являясь более слабым по сравнению с карбонильной группой я-акцептором электронов, проявляет более сильные о-донорные свойства. Подобно карбонильной группе, изонитрилы способны образовывать мостики между двумя атомами металла. [c.162]

    Для получения изонитрильных комплексов металлов используются обычные методы синтеза комплексов металлов с лигандами различных типов, основанные на реакциях присоединения, обмена лигандов, окисления — восстановления и т. д. Специфическим методом синтеза комплексов с изонитрильными лигандами является реакция алкилирования цйанидов металлов. [c.178]

    При взаимодействии цианида меди с алкилиодидами в зависимости от температуры реакции образуются моноизонитрилЁные комплексы uJ( NR) или u N( NR) [121—123]. Изонитрильные комплексы серебра получаются алкилированием цианида серебра алкилиодидами [124—127] или дициано аргентата калия алкилсульфатами калия [121]  [c.179]

    Реакция алкилирования цианида серебра нашла практическое применение для синтеза алкилизонитрилов [124—126, 155, 156]. Первоначально образующийся изонитрильный комплекс разлагается при нагревании с КСК [c.180]

    Взаимодействие изонитрилов с комплексными цианидами никеля протекает с замещением цианидтиона на изонитрил. Реакция алкил- и арилизонитрилов с комплексным цианидом одновалентного никеля сопровождается диспропорционированием и приводит к образованию изонитрильного комплекса нульвалентного металла [22]  [c.184]

    Попытки получить изонитрильные комплексы кобальта, имеющего формальную валентность 1—, путем замещения карбонильного лиганда в Hg[ o( O)4]г на изонитрил были неудачными. Продуктами реакции являются [Со(СКК)5][Со(СО)4], окись углерода и ртуть [237]. Из С1с1[Со(СО)4]2 образуется [СЙ(СКН)2][Со(СО)4]2 [238]. Эти факты подтверждают сделанный ранее вывод о более сильных п-акцепторных свойствах карбонильной группы по сравнению с изонитрильным лигандом. [c.187]

    Рассмотренные выше методы синтеза позволяют вводить изонитрильный лиганд в молекулу комплекса. С препаративной целью часто используются также различные превращения комплексов, уже содержащих связь металл—изонитрил. К ним относятся прежде всего окислительно-восстано-вительные переходы между изонитрильными комплексами металлов, имеющих различную валентность. Некоторые типы смешанных комплексов получают путем частичного замещения изонитрила в полиизонитрильных комплексах или замещения других связанных с металлом лигандов в смешанных изонитрильных комплексах. Для введения нового лиганда используют также реакцию присоединения к координационно-ненасыщенным комплексам и некоторые другие. Процессы такого рода подробно рассматриваются в разделе IV. [c.191]

    При описании метода синтеза изонитрильных комплексов действием изонитрилов на соли металлов, находящихся в степени окисления 2+,3+ и более высокой, указывалось, что во йногих случаях реакция сопровождается восстановлением и приводит к образованию комнлексов металлов, имеющих более низкую степень окисления (О, 1+)- В ряде случаев реакция восстановления осуществлена на примере изонитрильных комплексов, выделенных в индивидуальном содтоянии. Так, например, комплексы двухвалентного марганца превращаются в соответствующие комплексы Мп (I) при действии щелочей [106]  [c.192]


    Обратная реакция — окисление изонитрильных комплексов — также используется в препаративных целях. Так, недоступные другими методами комплексы двухвалентного марганца ползгчаются окислением комплексов Мп(1). При этом высокая устойчивость изонитрильных комплексов позволяет использовать такие сильные окислители, как галогены, дымящую НМОд [956, 106, 118], например  [c.193]

    На примере ВЬ(1) проведено сравнение изонитрильных комплексов с комплексами, содержаш ими другие лиганды, в реакции окисления. Изонитрильные комплексы типа ВЬС1(С0)(СКР11)2 не удается окислить в тех условиях, в которых окисляются комплёксы с ароматическими фосфинами, арсинами и стибинами [277]. [c.193]

    Реакция пероксоизонитрильных комплексов никеля и палладия с N204, N0, СО2, О2 и др. приводит к образованию соответствующих изонитрильных комплексов двухвалентных металлов [297]. [c.202]

    По-видимому, реакция протекает через промежуточное образование смешанных изонитрилацетиленовых комплексов. В пользу такого предположения свидетельствует образование дииминоциклобутена или иминоциклонен-тадиена при пиролизе толан- бмс-изонитрильных комплексов никеля  [c.205]

    Карбонильные соединения ряда металлов, такие, как Fe( 0)5, Fe2( O)9, Fe( 0)4(GNPh), Мо(СО)в, W( O)e и другие, катализируют реакцию превращения изоцианатов в карбодиимиды, выходы продуктов реакции достигают 85% [245, 321]. Установлено, что реакция протекает через промежуточное образование изонитрильных комплексов  [c.209]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции изонитрильных комплексов: [c.108]    [c.187]    [c.188]    [c.194]    [c.194]    [c.196]    [c.198]    [c.198]    [c.199]    [c.203]   
Смотреть главы в:

Методы элементоорганической химии Кн 1 -> Реакции изонитрильных комплексов

Методы элементоорганической химии Кн 2 -> Реакции изонитрильных комплексов



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте