Строение и реакционная Способность алканов

ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ И ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ АЛКАНОВ [c.11]

О реакционной способности алканов в зависимости от их строения и активности реагента и о стабильности свободных алкильных радикалов. Реакционная способность алканов, начиная с метана, при переходе на неразветвленные и особенно разветвленные алканы увеличивается. Это относится в одинаковой мере к реакциям радикального замещения, реакциям дегидрирования, крекинга и превращениям в присутствии сверхкислот. Это может быть объяснено, с одной стороны, некоторым усилением электронодонор- [c.100]

Обстоятельство это весьма важно для изучения кинетических закономерностей реакционной способности алканов различного строения. [c.110]

Строение и реакционная способность алканов [c.252]

Последняя реакция — взаимодействие пероксидного радикала с углеводородом — определяет строение образующегося гидропероксида и последующих продуктов окисления. При этом соблюдается Обычный для радикальных реакций порядок изменения реакционной способности атомов водорода, определяемый относительной стабильностью промежуточного радикала R-. Вследствие этого преимущественным местом атаки молекулы при окислении арил-алканов становится а-положение боковой цепи по отношению к ароматическому ядру, а для олефинов—аллильное положение. Кроме того, для углеводородов всех классов справедлива известная последовательность в изменении способности к замещению атомов водорода, находящихся при разных углеродных атомах (третичный >вторичный>первичный). [c.358]

Исследование строения спиртов, полученных прямым окислением нормальных алканов, позволило заключить, что в присугствии борной кислоты образуются преимущественно вторичные спирты, представляющие собой смесь всех возможных изомеров. Это указывает на одинаковую реакционную способность по отношению к кислороду вторичных углеродных атомов высших алканов нормального строения [15]. Получаются спирты в основном с таким же числом углеродных атомов в молекуле, как и в исходном углеводороде, и такой же структуры [16]. [c.299]

Особенности строения алканов - наличие прочных ковалентных связей (а-связей), характеризующихся низкой поляризуемостью, определяют их реакционную способность алканы преимущественно вступают в реакции, протекающие по Х -механизму. При достаточно высоких температурах происходит разрыв углерод-углеродной связи (крекинг-процесс). [c.288]

Процесс биодеградации является совокупностью биохимических реакций, а скорость химической реакции при прочих равных условиях зависит прежде всего от реакционной способности соединений (в данном случае от строения) и их концентрации. Доля аренов в бензинах по сравнению с алканами и нафтенами самая низкая и редко достигает 10 %. Однако бензол и его ближайшие гомологи обладают самой высокой среди УВ растворимостью в воде. Поэтому концентрация легких аренов в водной фазе, где протекают биохимические реакции, резко отличается от их концентрации в нефти. [c.43]

Основная же цель данной главы — выяснение зависимости между реакционной способностью и строением насыщенных углеводородов алифатического ряда. Поэтому много внимания уделяется изложению серии работ, выполненных в лаборатории автора в последние годы. Характерная черта этих исследований — изучение кинетических параметров реакционной способности алканов различного строения в сопоставимых условиях при температуре 300° К в жидкой фазе. Стандартизация условий изоме-ризахрЕИ позволила выяснить истинную реакционную способность углеводородов, зависящую только от их строения и не зависящую [c.99]

Реакционная способность алканов понижается с увеличением молекулярного веса, а также при переходе от изосоединений к углеводородам нормального строения [61, 62]. В качестве катализатора обычно применяют 98%-ную Н2804 и осуществляют синтез в две стадии. В первой проводят карбонилирование при комнатной температуре под давлением СО 4—6 атм во второй разлагают продукты реакции первой стадии водой или спиртом [64]. Первую стадию можно проводить при атмосферном давлении, если в качестве источника СО использовать НСООН [61, 66] или в качестве катализатора применять СнаО или Ag20 в Н2804 [66—68]. [c.129]

Следует отметить, что подобные (хотя мейбб резко йыраженные) явления неодинаковой реакционной способности соединений одного класса, имеющих различное строение цепи, описаны и для других реакций, например для хлорирования алканов и алкенов и окисления алканов . [c.321]

Основные научные работы посвящены синтезу и исследованию строения и свойств элементоорга-иических соединений, изучению теломеризации и изомеризации. Разработала (1935—1945) ряд методов синтеза органических соединений ртути, свинца, сурьмы. Открыла (1940—1945) совместно с А. Н. Несмеяновым двойственную реакционную способность алкил- и алкенил-меркургалогенидов, не принадлежащих к таутомерным системам, что привело к установлению понятия о квазикомплексных соединениях. Исследовала (1940—1948) превращение геометрических изомеров металлоорганических соединений. Совместно с Несмеяновым изучала (1954—1960) радикальную теломеризацию и разработала методы синтеза активных а, со-хлор-алканов, на основе которых получены полупродукты, применяемые Б производстве волокнообразующих полимеров, пластификаторов и растворителей. [22, 208, 211] [c.528]

Молекулы алканов представляют собой открытые для взаимодействия с кислородом цепочки. При увеличении числа алкильных групп в результате изомеризации алкаиов молекула становится более компактной, уменьшается ее поверхность и могут создаваться пространственные препятствия для такого взаимодействия. Особенности химического строения алканов, оиределяюшие повышение их реакционной способности при возрастании молекулярной массы, способствуют проявлению склонности алканов к самовозгоранию. [c.95]

Реакционная способность галогенопроизводных в реакциях нуклеофильного замеиления. зависит от строения углеводородного радикала и природы галогена, большую роль играют также условия реакции (температура, наличие или отсутствие катализатора) и характер растворителя, в среде которого взаимодействуют вещества. В галогенопроизводных алканов в большинстве случаев легче всего замещается атом галогена, расположенный у первичного атома углерода, труднее у вторичного и еще труднее у третичного. У ненасыщенных галогенопроизводных подвижность галогена зависит от его полол<ения по отношению к двойной связи. Если атом галогена находится у ненасыщенного углеродного атома или связан с атомом [c.87]

Прочность связи галогена в галогенированных ароматических углеводородах сильно зависит от их строения. Связь С—галоген в них имеет значительно меньшую полярность, чем в галогенпроизводных алканов. В результате связанный с галогеном углерод ароматического ядра менее положителен, атака на него нуклеофильных реагентов затруднена и атом галогена, связанный с атомом углерода бензольного ядра, не отщепляется ни щелочью (водной или спиртовой), ни спиртовым раствором нитрата серебра. Столь малая реакционная способность галогена сближает галогенпроизводные этого типа (например, хлорбензол) с соединениями жирного ряда, содержащими галоген у атома углерода, связанного с другим атомом углерода двойной связью, например с хлористым винилом СН2 = СНС1. [c.198]

Сопоставление кинетики дейтерообмепа, катализируемого комплексами платины, в алканах, ароматических соединениях и их галогенпроизводных [1 ] с ФЭ-спектрами этих соединений оказалось весьма полезным для понимания механизма дейтерообмеиа и конкурирующих процессов, его сопровождающих, а также подкрепило интерпретацию полос в ФЭ-спектрах изученных соединений. При этом было показано, что константа скорости дейтерообмепа определяется не только величиной нижнего ПИ , но в отдельных случаях и более высокими потенциалами ПИ . Мы рассмотрим этот вопрос подробно, поскольку он ярко показывает возможности ФЭС в изучении реакционной способности и позволяет обсудить орбитальное строение и интерпретацию ФЭ-спектров этих соединений. [c.253]

Данная книга содержит пять частей. В первой части книги помещены три обобщающих доклада Б. А. Казанского, посвященные основным закономерностям и механизмам превращений углеводородов на металлсодержащих п окисных гетерогенных катализаторах. В них анализируются основные направления современного органического катализа, обсуждается взаимосвязь между строением углеводородов и их реакционной способностью, рассматриваются механизмы дегидроциклизации алканов с образованием ароматических (Со-дегидроциклизация) и циклопентановых (Сд-дегидро-циклизация) углеводородов — реакций, открытых Б. А. Казанским с сотрудниками, механизмы гидрогенолиза цикланов, конфигурационной изомеризации стереоизомерных диалкилцикланов, диспропорционирования олефинов и ряда других реакций. [c.3]

В более развернутом виде свое научное творчество Борис Александро-, ВИЧ анализирует в обзорной лекции, написанной для Международного симпозиума, посвященного механизмам превращения углеводородов (Шио-фок, Венгрия, 1973 г.). Этой лекцией О механизме превращения углеводородов в присутствии некоторых гетерогенных катализаторов открывается первая часть этой книги. В лекции подводятся итоги определенного этапа творчества школы, возглавляемой Б. А. Казанским, она содержит обзор работ автора за последние 10—15 лет в области каталитических превращений углеводородов с малыми циклами в ней обсуждены механизмы ранее открытых Б. А. Казанским и сотрудниками реакций С - и Се-дегид-роциклизации алканов и алкилбензолов и, наконец, дана интерпретация роли адсорбированного водорода при гидрировании и изомеризации двойных связей в олефинах в присутствии металлов VIH группы. Обзорная лекция насыщена интересным фактическим материалом, в ней проанализирована взаимосвязь между строением углеводородов и их реакционной способностью в условиях катализа, показаны пути перехода углеводородов различных классов друг в друга. В других статьях этого раздела (обзор, написанный к 50-летней годовщине Октябрьской революции, и доклад на УИ1 Мировом нефтяном конгрессе, 1971 г.) обобщаются и анализируются дан[[ые по наиболее важным направлениям современного органического катализа. При этом обсуждаются основные закономерности и механизмы каталитических реакций дегидроциклизации парафинов с образованием ароматических (Сб-дегидроциклизация) и циклопентановых (Сб-дегидро-циклизация) углеводородов, гидрогенолиза цикланов с кольцом от трех-до пятнадцатичленного гидрирования, изомеризации и диспропорционирования олефинов, конфигурационной изомеризации стереоизомерных диалкилцикланов. [c.6]