Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Количественные и полуколичественные закономерности

    Что касается теории растворимости, то здесь пока достигнуты значительно меньшие успехи. До настоящего времени количественный теоретический расчет растворимости в большинстве случаев остается невыполнимым. Успехи теории ограничиваются главным образом отысканием качественных и полуколичественных закономерностей, оправдывающихся в большем или меньшем числе случаев. [c.456]

    Количественные и полуколичественные закономерности [c.22]


    Среди эмпирических закономерностей, позволяющих осуществлять количественную или полуколичественную оценку различных параметров, характеризующих химические соединения, наибольшее значение имеют методы сравнительного расчета физико-химических свойств. Общий подробный обзор методов такого рода приведен в монографии М. X. Карапетьянца [1]. Применительно к задаче вычисления констант скоростей и равновесия имеют особое значение некоторые частные случаи приложения методов сравнительного расчета к свободным энергиям реакций или активации. Эти частные случаи объединяются в одну общую закономерность, известную под названием линейности свободных энергий (ЛСЭ). Ниже рассмотрены основные результаты, полученные путем непосредственного приложения ЛСЭ. Эта часть излагается в виде исторического обзора. Затем приводится общее теоретическое обоснование как ЛСЭ, так и других методов линей юго и полилинейного сравнительного расчета. Далее с этих позиций рассмотрены общие основы абстрактной количественной теории реакционной способности органических соединений. Последующая, основная часть книги посвящена сопоставлению теории с экспериментом и анализу конкретного материала. [c.13]

    Действительно, периодический закон позволяет делать многочисленные предсказания качественного, а иногда и полуколичественного характера. Можно привести несколько примеров. Если какой-либо элемент в определенном состоянии окисления способен образовывать комплексные соединения определенного типа с теми или иными лигандами, то следует ожидать возможности существования подобных соединений и у его ближайших аналогов по периодической системе. Зная основные закономерности изменения тенденции к комплексообразованию в пределах данной подгруппы, можно качественно (а иногда и почти количественно) предсказывать характер изменения разнообразных свойств комплексного соединения данного состава в зависимости от величины атомного веса (атомного порядкового числа) элемента, играющего роль центрального атома. [c.597]

    Для определения размеров зерна прибегают также к количественным измерениям уширения линий на рентгенограммах Дебая — Шерера. На ширину линий оказывают влияние также дефекты упаковки и напряжения, но путем тщательного измерения уширения линий такие несовершенства можно исследовать по крайней мере полуколичественно [18]. Аномальность интенсивности отражений возможна также и в том случае, когда кристаллиты в поликристаллическом образце ориентированы закономерно. [c.23]


    Ознакомление с современным состоянием вопроса о корреляциях в термодинамических характеристиках растворов приводит к выводу, что выявленные закономерности имеют, как правило, качественный или в лучшем случае полуколичественный характер. Объясняется это в значительной степени тем, что в рассмотрении часто фигурируют малонадежные экспериментальные данные или во всяком случае данные, точность которых трудно оценить. Конечно, и качественные закономерности имеют определенную ценность, однако в настоящее время экспериментальная техника калориметрии развита настолько хорошо, что позволяет получать практически любые величины с погрешностью не более нескольких десятых ккал моль это в свою очередь дает возможность уверенно ставить вопрос о необходимости использования в расчетах и анализах закономерностей лишь величин с вполне определенной погрешностью с тем, чтобы количественно характеризовать границы выявленных закономерностей. [c.184]

    При выявлении и рассмотрении закономерностей в термохимических характеристиках веществ в растворах возможны два различных подхода — рассмотрение характера изменения свойств различных веществ в одном и том же растворителе и рассмотрение характеристик одного и того же вещества в различных растворителях.. Можно отметить, что если второй подход дает основания для количественных сопоставлений, то первый фактически оставляет возможность лишь качественных или полуколичественных выводов о характере изменения термодинамических свойств веществ в зависимости от какого-либо аргумента. Иллюстрацией последнего положения могут служить, например, зависимости энтальпий растворения ряда солей в воде до бесконечного разбавления от заряда ядра катиона или аниона, а также энтальпий образования ряда ионов в бесконечно разбавленных водных растворах от заряда ядра. В этой связи интересно отметить аномальный ход кривой зависимости энтальпий растворения фторидов по сравнению с другими галогенидами щелочных металлов, а также противоположный (по знаку) ход кривой энтальпий растворения солей лития по сравнению с солями калия, рубидия и цезия энтальпии растворения солей натрия при этом занимают промежуточное положение. [c.190]

    И, наконец, последняя проблема, с которой сталкивается исследователь при применении низких энергий ионизирующих электронов для количественного анализа, — получение калибровочных коэффициентов. Эта задача была успешно решена для различных типов ароматических соединений. Рассмотрение эксперимеггтальных данных по чувствительностям молекулярных ионов ароматических углеводородов [309] позволило установить ряд закономерностей, обеспечивших возможность полуколичественной оценки чувствительностей неизвестных соединений [310]. [c.187]

    Физико-химические исследования. Специально был изучен распад индольных структур под действием электронного удара. Полученные закономерности позволили различать изомерные индолы, замещенные в ядре. Удалось также разработать метод полуколичественного анализа 4- и 6-замещенных изомеров. Детальный анализ спектров ПМР позволил произвести отнесение всех сигналов индольных и триптаминовых структур, что также было использовано в анализе изомерных смесей [90, 91]. Определение индексов Ковача в ГЖХ индолов, индолинов и триптаминов [92-97] позволило проводить количественный анализ смесей изомерных индолов с точным отнесением хроматографических пиков. Комплексное применение этих трех методов позволило нам надежно анализировать довольно сложные смеси индольных структур. [c.86]

    Познавателыше возможности К. м. объясняются отнюдь не тем, что ее ур-ния легко разрешимы для всех перечисленных задач. Напротив, точное количественное решение ур-ния Шредингера даже для атома возможно лишь для простейшей задачи — для стационарных состояний атома с одним электроном. В более сложных случаях применяются различные приближенные методы приближение Томаса—Ферми — для атомов с большим числом электронов, приближение Фока — Хартри (метод самосогласованного поля) — для точного расчета уровней энергии. В каждой области применения К. м. разработаны свои приближенные методы (см. Квантовая хими.ч, Квантовая статистика). Эвристическое значение К. м. очень велико и при полуколичествен-ном рассмотрении различных явлений оно обусловлено более глубоким пониманием природы движения и взаимодействия микроскопич. частиц материи, раскрытием закономерностей микроявлений, необъяснимых классич. механикой. [c.262]

    Такова была картина ароматического замещения, как ее рисовали английские исследователи своеобразная смесь квантово-теоретически обоснованных представлений и недоказанных старых понятий. Это оказывало науке услуги ПОСТОЛЬКУ, ПОСКОЛЬКУ давало возможность определить пути исследования, на которых в особенности количественное исследование реакций замещения в бензольном ядре, столь часто исследовавшихся полуколичественно, обещало бы спехи в развитии познания. Однако все еще нельзя бьию говорить о надежной теоретической основе для понимания закономерностей замещения в бензольном ядре. Учитывая это гюложение, кажется нецелесообразным просто следовать за изложением, данным английскими исследователями. Необходимо после выяснения задач, которые должна разрешить действительная теория, прежде всего выяснить границу современных возможностей квантово-теоретических представлений и расчетов. После этого станет ясным, какие прорехи надо еще заполнить старыми гипотезами для того, чтобы привести теорию в соответствие с наблюдениями. [c.527]



Смотреть страницы где упоминается термин Количественные и полуколичественные закономерности: [c.391]    [c.45]    [c.45]    [c.45]    [c.193]   
Смотреть главы в:

Таблицы электронных спектров антрахинона и его производных -> Количественные и полуколичественные закономерности




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте