Дебая—Шерера рентгенограмма

Рис. 64. Рентгенограмма Дебая-Шерера.

По набору njd, полученному из дебаеграммы, можно получить параметры решетки и индексы каждого отражения, однако это задача довольно сложная. Сравнительно легко она решается для кристаллов кубической симметрии. Недостатком метода Дебая — Шерера является трудность расшифровки рентгенограммы, что обусловлено наложением линий, отвечающих разным pqr. [c.203]

Наиболее прост по техническому исполнению метод порошка (Дебай, Шерер), названный так потому, что для съемки рентгенограмм [c.60]

В некоторых случаях были сняты рентгенограммы по Дебаю— Шереру для комплексов обоих типов. Эти рентгенограммы отличаются как друг от друга, так и от диаграмм соответствующих фторидов щелочных металлов. [c.49]

Рис. 134. Схема снятия рентгенограмм порошков по методу Дебая-Шерера

Рентгенограммы сняты по методу Дебая—Шерера в камере РКД, излучение СиК . [c.122]

Исследование структуры высокомолекулярных соединений с помощью рентгеновского излучения основано главным образом на расшифровке рентгенограмм волокна, если принять при этом, что по наличию или отсутствию интерференционных полос на рентгенограммах можно различать кристаллические и аморфные полимеры. На этом основан метод определения степени кристалличности высокомолекулярных соединений. Поскольку (как уже указывалось) высокомолекулярные соединения никогда не бывают полностью кристалличными (полностью аморфное состояние, наоборот, не является редкостью), то приобретает значение определение степени кристалличности полимера. По Германсу, количество аморфной фракции пропорционально максимальной интенсивности возникающего расплывчатого кольца на рентгенограмме Дебая—Шерера. Получающиеся при этом значения можно дополнить и подтвердить калориметрическими измерениями. [c.197]

Согласно методу Дебая — Шерера, исследуются образцы в виде порошка (поэтому этот метод часто называют порошковым ) или поликристаллического тела и используется монохроматическое рентгеновское излучение. Падающий монохроматический луч дифрагирует на плоскостях тех кристалликов, ориентация которых по отношению к падающему пучку удовлетворяет уравнению Вульфа — Брэгга. Дифрагированные от каждой системы одинаково ориентированных плоскостей лучи распространяются по образующим конуса с углом при вершине, равным 26. Пересечение этих конусов с плоской фотопленкой, располагаемой перпендикулярно падающему лучу за образцом, дает систему концентрических колец со все увеличивающимися радиусами, каждое из которых содержит все отражения с одним и тем же углом 0— Ц порошковую рентгенограмму (рис. 3.2, а, см. вклейку). На цилиндрической пленке, ось которой перпендикулярна падающему (пер- [c.80]

Для определения размеров зерна прибегают также к количественным измерениям уширения линий на рентгенограммах Дебая — Шерера. На ширину линий оказывают влияние также дефекты упаковки и напряжения, но путем тщательного измерения уширения линий такие несовершенства можно исследовать по крайней мере полуколичественно [18]. Аномальность интенсивности отражений возможна также и в том случае, когда кристаллиты в поликристаллическом образце ориентированы закономерно. [c.23]

Строение жидкостей. До недавнего времени общепринятым было представление о жидкости, как о собрании беспорядочно движущихся и хаотически расположенных молекул, в отличие от твердых тел, частицы которых располагаются в определенной закономерности, образуя пространственную кристаллическую решетку. Применение рентгеновского и электронного анализов заставило отказаться от такого взгляда на жидкости. Рентгено-грам аы жидкостей по методу Дебая-Шерера ( 124) обнаруживают одно или несколько ясно выраженных, хотя и размытых колец, напоминая рентгенограммы очень мелких кристаллических порошков. [c.189]

Наиболее прост по техническому исполнению метод порошка (Дебай, Шерер), названный так потому, что для съемки рентгенограммы берется порошок исследуемого вещества, спрессованный в цилиндрик диаметром 0,5—1 мм. В методе порошка применяют монохроматическое излучение. Переменным параметром является угол падения 0, так как в порошке всегда найдутся кристаллики, [c.67]

Для изучения циркониевого угла тройной системы цирконий — ниобий-молибден были выбраны три лучевых разреза с соотношением ниобия к молибдену 4 1, 1 1, 1 4. Исходными материалами для приготовления сплавов служили йодидный цирконий чистотой 99,6—99,7%, молибден в виде проволоки чистотой 99,6% и спеченный ниобий чистотой 99,3%. Сплавы приготавливали плавлением в дуговой печи в атмосфере чистого аргона. В качестве геттера применяли йодидный цирконий. Однородность состава сплавов достигалась путем 5—6-кратной переплавки с перевертыванием сплавов после каждой плавки. Литые сплавы гомогенизировали при 1350° в течение 90 мин. Изучали микроструктуру, микротвердость и твердость сплавов гомогенизированных, закаленных с 1200° —3 часа, 1000 — 48, 800— 168, 700 и 650 — 240, 600° —336 час., отожженных. Отжигу подвергали сплавы, закаленные с 600°, после чегО их нагревали до температуры 600°, выдерживали 24 час. при этой температуре и затем в течение 14 дней постепенно охлаждали до комнатной температуры. Перед закалкой сплавы нагревали в двойных эвакуированных кварцевых ампулах в обычных печах. Закалку сплавов производили в воде со льдом. Литые, гомогенизированные и закаленные сплавы травили смесью азотной и плавиковой кислот. Для идентификации различных фаз, встречающихся в циркониевом углу тройной системы цирконий—ниобий—молибден, был применен метод микротвердости. Определение твердости проводили на приборе ПМТ-3. Нагрузка на пирамиду составляла 100 Г, время выдержки —- 10 сек. Как известно, -твердый раствор не фиксируется при закалке, пока концентрация легирующих элементов не достигнет определенной критической величины. Поскольку этот переход не всегда можно уловить изучением микроструктуры, был проведен рентгенографический анализ сплавов, закаленных с 1200°. Целью рентгенографического анализа было установление концентраций ниобия и молибдена, необходимых для стабилизации -твердого раствора при закалке. Съемка рентгенограмм производилась по методу Дебая — Шерера на Ка излучении железа. Образцы вытачивали из сплавов в виде столбиков высотой 6—7 мм, диаметром 1 —1,2 лш и стравливали в смеси азотной и плавиковой кислот до столбиков диаметром 0,5—0,7 мм. [c.200]

Кристаллизуемость поликапролактама была изучена вначале Кордесом с сотрудниками [91]. Они установили, что на рентгенограммах полимерных нитей, очень медленно протянутых через фильеры, видны только размытые кольца Дебая — Шерера. Это означает, что материал либо аморфен, либо состоит из очень мелких кр[ сталлов. В зависимости от скорости вытяжки нитей, т. е. в зависимости от возникающих [c.464]

Как правило, наиболее приемлемым способом оценки кристалличности полимерных мембран является рентгеноструктурный порошковый анализ по методу Дебая и Шерера и Хала [14]. По этому методу мембрану помещают на пути пучка монохроматических параллельных рентгеновских лучей. Ввиду большей или меньшей статистической ориентации при правильно выбранном угле к кристаллу плоскость кристаллической решетки всегда будет доступна. На плоской фотопленке рентгенограмма представляет собой систему концентрических колец. После определения параметров решетки и интенсивностей отражения кристаллы классифицируют по системе, классу, [c.114]

Зная расстояния между симметричными линиями на рентгенограмме, определить межплоскостные расстояния, постоянную, тип кристаллической решетки и вещество. Съемка рентгенограммы производилась по методу Дебая и Шерера в стандартной камере [c.37]

Зная расстояния между симметричными линиями на рентгенограмме, определить межплоскостные -расстояния, тип кристаллической решетки и вещество. Съемка рентгенограммы производилась по методу Дебая и Шерера в стандартной камере диаметром 57,3м длина волны монохроматического рентгеновского излучения 1.5393- 10 ° м (диаметром образца пренебречь). Для определения вещества пользоваться следующими пособиями Л. И. Миркин. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М., Физматгиз, 1961, стр. 437 или Практикум по физической химии под ред. проф. С. В. Горбачева. М., Высшая школа , 1967 и Приложения табл. 4. [c.51]

Метолом Дебая и Шерера получают также картину кристаллизации нерастянутого каучука. Получающиеся при этом рентгенограммы указывают на беспорядочное расположение кристаллов [62—64, 80, 127]. Каучук, закристаллизовавшийся при растяжении, обычно дает типичную рентгенограмму, указывающую на правильную [c.90]

Выведенное из рентгенограмм ароматических углеводородов расстояние между углеродными атомами приблизительно равно расстоянию, следующему из рентгенограмм графита (рис. 53) для последнего из наилуч-ших измерений получается расстояние между углеродными атомами 1,42 0,01. Тем самым показывается тесное родство между ароматическими шестичленными углеводородными ядрами и углеродными кольцами в решетке графита. Высказанная впервые Дебаем и Шерером точка зрения, согласно которой графит следует рассматривать как прототип ароматических соеди- [c.286]

Метод порощка (метод Дебая — Шерера). Съемка рентгенограмм (дебаеграмм) ведется в камерах с использованием монохроматического рентгеновского излучения и поликристаллических образцов из тонкого порошка в виде цилиндрического столбика (диаметр обычно 0,5—0,8 мм, высота 5—6 мм), плоского щлифа или порошка, наклеенного на подложку. Регистрация рентгеновского излучения осуществляется на узкой полоске фотопленки, свернутой в цилиндр. Рентгеновские лучи отражаются от поликристаллического образца, кристаллы которого расположены хаотически. Причем некоторые из них ориентированы в направлении, удовлетворяющем уравнению Вульфа — Брегга. Рентгеновские лучи, отраженные от этих кристаллов, образуют в пространстве сплошные конические поверхности, в результате пересечения которых с узкой пленкой, свернутой в цилиндр, экспонируются линии, имеющие форму дуг. Для увеличения числа кристаллов, участвующих в отражении, и получения более четкой дифракционной картины образец во время съемки может подвергаться вращению. [c.78]

Основным вопросом при изучении ориентации волокна является вопрос о способе количественной характеристики ее в волокне. Известно, что рентгенографические исследования ориентации волокна основаны на методе Дебая — Шерера. Сущность метода состоит в следующем если снимать полностью дезориентированное волокно монохроматическим рентгеновским. ЙГа-излучением на плоской пленке, то на рентгенограмме будут образовываться сплошные дебаевские кольца с равномерным распределением плотности почернения по кольцу. При съемке ориентированных волокон прежде всего будет нарушаться равномерность интенсивности почернения дебаевских колец. Постепенно, по мере съемки все более ориентированных волокон, будут проявляться более интенсивные экваториальные рефлексы, а сами кольца разрываться. И наконец, в случае высокоориентированного волокна мы получим рентгенограмму, близкую к фазердиаграмме Поляни, с правильно расположенными интерференциями и слоевыми линиями. Следовательно, все реальные волокна будут давать рентгенограммы, в которых распределение интенсивности будет варьировать между этими крайними положениями. Поэтому задача количественной оценки ориентации сводится методически к измерению распределения интенсивностей почернения по кругу, как это было сделано Сиссоном и Кларком [13] на хлопке. Характеризуя ориентацию [c.19]

Если перпендикулярно направлению неотклоненного пучка поместить плоскую фотопленку, то после соответствующей экспозиции и проявления на ней появляется изображение концентрических колец (рис. 37) в результате пересечения плоскости пленки с конусами отраженных лучей. Рентгенограмму поликристаллической системы можно сфотографировать и другим, обычным для этих систем способом — по методу Дебая — Шерера [12]. При этом фотопленку помещают не в плоскую кассету, а располагают вокруг образца в виде цилиндрической полоски (рис. 38). По этому методу изображение на фотопленке представляет собой не замкнутые окружности, как на плоской пленке, а семейство дуг. Работая по методу порошка с помощью камеры Дебая — Шерера, можно получить полный набор значений углов рассеяния 20. Обычный прибор с плоской пленкой позволяет изучать только некоторый средний интервал 20, зависящий от расстояния [c.74]

Рентгенофазовому анализу подвергались образцы, содержащие 88 — 90 вес.% озонида натрия. Съемка рентгенограмм по методу Дебая—Шерера производилась на аппарате УРС-55 в камере РКВ-2, приспособленной для низких температур и применявшейся ранее в наше11 лаборатории [13]. Рентгенограммы озонида натрия хорошо воспроизводят друг друга, основные линии являются характерными для всех проб вещества. [c.191]

Метод Дебая — Шерера имеет наибольшее значение для изучения структуры полимерных материалов. В частности, он широко используется для исследования ориентированных поликристаллических образцов. В процессе растяжения кристаллы оказываются определенным образом ориентированными относительно оси растяжения, поэтому на рентгенограмме ориентированных образцов появляется текстура — кольца вырождаются в дуги большей или меньшей длины. Такие картины дифракции называют текстуррент-генограммами (рис. 3.3, см. вклейку). Распределение интенсивности вдоль дуги характеризует степень ориентации кристаллитов относительно оси вытяжки. Для исследования полимеров наибольшее значение имеют текстуррентгенограммы предельно ориентированных образцов, когда все кристаллы ориентированы одной и той же осью (обычно ось с кристаллографической ячейки) вдоль направления растяжения. Такая ориентация называется аксиальной текстурой. Рентгенограммы этих образцов близки к точечным. Именно по таким рентгенограммам обычно определяют тип и параметры элементарной кристаллографической ячейки и период идентичности вдоль цепи. [c.81]

Если образец представляет собой монокристалл, то в результате дифракции рентгеновских лучей на кристаллической решетке на помещенной за образцом фотопленке (так, чтобы плоскость ее была перпендикулярна направлению падающего луча) появляется система пятен — точечных рефлексов, соответствующих отражениям от разных систем плоскостей (точечная рентгенограмма). При использовании монохроматического рентгеновского излучения (X = onst) для получения отражения от всех плоскостей монокристалла, образец вращают внутри полостй, образованной фотопленкой, свернутой в цилиндр. Если образец состоит из беспорядочно ориентированных кристалликов, то на плоской пленке, расположенной за образцом, получается система кольцевых рефлексов, порошковая рентгенограмма, или рентгенограмма Дебая — Шерера. При рассеянии рентгеновских лучей аморфным веществом, т. е. в отсутствие дальнего порядка, возникают широкие диффузные кольца (аморфные гало). Положение рефлексов дает возможность, используя уравнение (26), рассчитать межплоскостные расстояния для главных систем плоскостей в кристалле. Кроме того, существует специальная система приемов, позволяющая определить тип кристаллографической решетки и параметры элементарной ячейки. Однако часто рентгенограммы содержат недостаточную для этого информацию, и тогда при их расшифровке решают обратную задачу — выясняют, удовлетворяет ли дифракционная картина некоторой заданной структуре решетки. Интенсивность рефлексов различного порядка позволяет судить о расположении атомов и групп атомов в узлах кристаллографической решетки. Ширина каждого рефлекса А9 определяется степенью отклонения условий рассеяния от идеальных. Эти отклонения могут быть связаны со схемой прибора, некогерентностью излучения и т. д. Их можно учесть с помощью системы специальных попра-вок Более существенным, особенно для полимерных кристаллов, является уширение рефлекса вследствие ограниченных размеров отдельных кристаллов D и иска жений кристаллографической решетки, вносимых ра ного рода дефектами. При использовании рентгеновск лучей, для которых 0,5 — 2,5 А заметное увеличение [c.59]

Важнейшим физическим свойством каучука является эластичность, причины которой будут рассмотрены в технологической части книги. В каучукоподобном состоянии все вещества аморфны так, сырой каучук при комнатной температуре имеет полностью размытую рентгенограмму. При выдерживании каучука в течение длительного времени при низкой температуре (ниже -Н6°) он становится поликристаллическим, и на рентгенограмме появляются отчетливые интерференционные кольца Дебая — Шерера, которые исчезают при нагревании препарата до 20 . При этой температуре материал плавится и снова становится аморфным, причем процесс перехода из одной модификации в другую у каучука протекает во времени вследствие наличия длинных молекулярных цепей. Если каучук, закристаллизовавшийся при охлаждении, подвергнуть вытягиванию, то кристаллиты ориентируются, и препарат обладает характерной рентгенограммой волокна. Аморфный каучук при вытягивании также переходит в кристаллическое ориентированное состояние. Период идентичности на рентгенограмме волокна равен 8,2 А [см. формулу (42)]. В полностью вытянутом состоянии вещество со структурной формулой (42) г t -кoнфигypaция двойной связи) должно обладать периодом идентичности 9,15 А. По-видимому, молекулярные цени имеют не плоскостную конфигурацию, а слабо скрученную. Аналогично замороженному каучуку, каучук, закристаллизованный при вытягивании, также имеет температуру плавления, т. е. для него осуществляется переход в аморфную фазу. Температура плавления повышается с 20 до 90° при увеличении степени вытягивания от 150 до 700%. При вытягивании изменяется не величина и характер кристаллитов, а прежде всего увеличивается их число. Повышение содержания кристаллической фракции оказывает влияние на свойства каучука разрывная прочность сильно охлажденного аморфного каучука изменяется при вытягивании следующим образом [c.84]

Степень кристалличности и кристаллическая структура. По-лиформальдегидная смола характеризуется необычайно высокой степенью кристалличности [37]. Резкие рентгенограммы неориентированного полимера (полученные по методу Дебая — Шерера) и фазер-диаграмма высокоориентированного полимера, по существу, идентичны рентгенограммам классических полимеров формальдегида, кристаллическая структура которых исследована рядом авторов [45—49]. Известно, что кристаллическая решетка полиформальдегида состоит из гексагональных элементарных ячеек, относящихся к пространственной группе симметрии Сз—Р3 или Сз —РЗг с постоянными решетки а = 4,46А, с=17,ЗА. Через элементарную ячейку проходит одна спиральная макромолекула с периодом идентичности, включающим девять оксиметиленовых звеньев. Хаггинс [48] пришел к выводу, что число витков спирали, укладывающихся в период идентичности, составляет 5. Тадокоро и др. [49] приводят результаты рентгенографических исследований термически устойчивой полиформальдегидной смолы (дельрина), подтверждающие правильность модели Хаггинса. Некоторые характерные величины степени кристалличности, оцененной методом рентгеновского анализа, приведены в табл. 96. Показано, что степень кристалличности при переработке полимера методом прессования и при изменении молекулярного веса также меняется Температуру плавления диацетата полиоксиметилена определяли несколькими методами. Результаты приведены в табл. 97. [c.422]

Рис. 2. Распределение интенсивности на рентгенограмме, полученной при помощи денситометра Дебая — Шерера для поли-(а-фенил-этилизонитрила) (камера ОЕ ХК-06).

Рентгенограммы дают подобные разультаты, но так как ренг-геновы лучи обладают большей проникающей силой, чем электроны, диаграммы не могут дать такую же детальную картину структуры они более удобны в случаях сильного наклепа, вызванного шлифовкой или обработкой на станке. На шлифованных монокристаллах алюминия, меди и железа пятна Лауэ заменены кольцами Дебая — Шерера и не появляются вновь, пока не растворится значительный слой с поверхности металла 1149], то же происходит с поликристал-лическими образцами [150, 158]. На рис. 21 показана серия рентгенограмм, снятых во время анодной полировки образца сплава нимоник, который сначала был отшлифован тонким напильником, а затем на наждачной бумаге с пО Вышающейся тонкостью абразива. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология