Энтальпия, изменения при растворении солей в аце

В середине прошлого века М. Бертло на основании большого числа определений тепловых эффектов химических реакций выдвинул принцип, согласно которому химическое сродство определяется количеством тепла, выделяющегося при реакции. Из принципа Бертло следует, что самопроизвольно могут протекать только экзотермические реакции. Легко видеть, что этот принцип неправилен хотя бы потому, что существуют самопроизвольные процессы, протекающие с поглощением тепла, например растворение многих солей в воде. Казалось бы, принцип Бертло оправдывается для реакций образования многих соединений из элементов, которые происходят с выделением тепла и идут практически до конца. Однако в действительности это справедливо лишь при относительно низких температурах. При достаточно высоких температурах эти же реакции самопроизвольно протекают в обратном направлении, т. е. происходит диссоциация соединений, сопровождающаяся поглощением тепла. Мы уже видели, что полнота завершения реакций зависит от температуры и концентраций. По существу принцип Бертло находится в противоречии с самим фактом существования химического равновесия. Это обусловлено тем, что М. Бертло основывался лишь на величинах ДЯ, т. е. на представлениях первого закона термодинамики, который, как отмечалось, дает лишь балансы тепловых явлений. Поэтому величина изменения энтальпии при реакции ДЯ не может служить мерой химического сродства. Такой мерой является величина ДО, определяемая уравнением [c.53]

Эти характеристики используются для выявления роли структурных изменений растворителя при растворении электролитов. Мы использовали для расчетов полученный нами экспериментальный материал АЯ°раств по изменению энтальпии при растворении соли в водно-диоксановом растворителе 2], энтропийные характеристики взяты из работ [3]. [c.41]

Алгебраическая сумма тепловых эффектов (изменений энтальпий) двух процессов дает изменение энтальпии в процессе растворения соли. [c.387]

Интегральной теплотой растворения (ДЯ, ) называют изменение энтальпии при растворении 1 моль вещества в некотором количестве чистого растворителя. Интегральные теплоты растворения зависят от числа молей растворителя и обычно приводятся в справочнике. Они могут иметь как положительный, так и отрицательный знаки. Определим знаки (ДЯ ,) , (Д// ,)2 и (ДЯ ,)з в уравнении (1.23). Теплота растворения твердого вещества состоит из поглощаемой теплоты разрушения кристаллической решетки и выделяемой молекулами растворителя теплоты сольватации (гидратации). Знак суммарного теплового эффекта зависит от того, какое из этих слагаемых больше по абсолютному значению. При растворении безводной соли преобладает эффект сольватации и (ДЯт) 1 <0. Наоборот, при растворении водной соли преобладающим будет эффект разрушения кристаллической решетки соли и (ДЯт)2>0. С учетом знаков АНт) и (АН,,,) 2 теплота гидратообразования в уравнении (1.24) будет иметь отрицательный знак (экзотермический процесс). [c.27]

Изменение энтальпии при растворении (энтальпия растворения) может быть экспериментально определено. Оно равно разности энтальпии решетки и энтальпии сольватации. Растворение безводных солей обычно сопровождается повышением температуры, тогда как соответствующие гидраты, имеющие в кристаллической структуре уже частично сольватированные ионы, растворяются часто с поглощением теплоты. [c.370]

Следовательно, изменение энтальпии при растворении 10 г соли составляет 2,84 кДж. Мольная масса равна 53,5 г/моль. Отсюда энтальпия растворения соли равна [c.55]

Определение энтальпии растворения соли. При растворении в воде кристаллической соли совершаются многочисленные химические процессы. Важнейшие из них разрушение кристаллической решетки (АЯ>0) и взаимодействие ионов с молекулами воды (АЯсО). В зависимости от того, какая из энтальпий преобладает, суммарное изменение энтальпии будет иметь или положительный или отрицательный знак. [c.132]

Для интерпретации наблюдающихся изотопных эффектов в случаях растворения солей в воде, а также взаимной растворимости жидкостей с образованием водородных связей между компонентами, ввиду отсутствия критериев для суждения об энтропийном слагаемом свободной энергии, будем учитывать только энтальпийное слагаемое, причем допустим, что изотопный эффект в изменении энтальпии значительно больше изотопного эффекта в измепении энтропии. [c.272]

На основании полученных значений ПР солей по уравнениям (8) — (10) рассчитывают изменение энергии Гиббса, энтальпию и энтропию растворения. Полученные результаты записывают в таблицу (см, табл. 11) и проверяют у преподавателя. [c.88]

Энтальпия, изменение при работе гальванических элементов растворении кислот и оснований растворении солей в ацетоне и метиловом спирте [c.156]

Харитонов Е. Б., Крестов Г. А. Вакуумный калориметр для определения изменения энтальпии при растворении солей в смешанных водно-органических растворителях при различных температурах. — Известия вузов. Химия и химическая технология . 1971, т. 14, № 9, с. 1446. [c.114]

Интегральной теплотой растворения АН называют теплоту, сопровождающую растворение одного моля вещества—в частности электролита—с образованием раствора определенной моляльности (в молях на 1000 г растворителя). Тепловой эффект растворения кристаллической соли слагается из изменения энтальпии [c.46]

Изменение энтальпии при прохождении процесса (реакция нейтрализации, растворение соли) равно [c.128]

Интегральная энтальпия растворения соли — это изменение энтальпии, сопровождающее процесс изотермического растворения 1 моль соли в данном количестве моль растворителя с образованием раствора концентрации гп. Значение ДЯт зависит от концентрации полученного раствора, поэтому для данной соли можно получить ряд значений ДЯт , отвечающих [c.387]

Энтальпия, изменение при растворении солей в этиленгликоле сгорании [c.156]

При выявлении и рассмотрении закономерностей в термохимических характеристиках веществ в растворах возможны два различных подхода — рассмотрение характера изменения свойств различных веществ в одном и том же растворителе и рассмотрение характеристик одного и того же вещества в различных растворителях.. Можно отметить, что если второй подход дает основания для количественных сопоставлений, то первый фактически оставляет возможность лишь качественных или полуколичественных выводов о характере изменения термодинамических свойств веществ в зависимости от какого-либо аргумента. Иллюстрацией последнего положения могут служить, например, зависимости энтальпий растворения ряда солей в воде до бесконечного разбавления от заряда ядра катиона или аниона, а также энтальпий образования ряда ионов в бесконечно разбавленных водных растворах от заряда ядра. В этой связи интересно отметить аномальный ход кривой зависимости энтальпий растворения фторидов по сравнению с другими галогенидами щелочных металлов, а также противоположный (по знаку) ход кривой энтальпий растворения солей лития по сравнению с солями калия, рубидия и цезия энтальпии растворения солей натрия при этом занимают промежуточное положение. [c.190]

Энтальпийные составляющие показателя произведения растворимости рассматриваемых солей (за исключением СаРз и ВаРа при повышенных температурах) при всех температурах имеют положительные значения, которые с ростом его уменьшаются. Это указывает на то, что изменения энтальпии при растворении противодействуют процессу растворения, но их влияние с ростом температуры убывает. Влияние температуры на энтальпийные характеристики выражается в увеличении растворимости солей с ее увеличением. Для однотипных солей при каждой температуре соблюдается закономерность, согласно которой чем более положительна величина р (Пр)н, тем хуже растворимость труднорастворимой соли. [c.278]

Теплоту, энтропию и энергию гидратации исследовали, основываясь на экспериментально определяемых теплотах растворения и энергиях решеток солей. Для случая бесконечного разведения раствора кристаллического электролита первая интегральная теплота растворения АЯо равна сумме энергии решетки и общей теплоты гидратации (сольватации) катионов и анионов. Энергия решетки определяется как изменение энтальпии, отвечающее взаимному удалению ионов решетки на бесконечно большое расстояние [c.254]

Величина АЯт отвечает образованию насыш,енного раствора ее называют полной интегральной энтальпией растворения. Промежуточной энтальпией растворения АЯ и т. п. называют изменение энтальпии, сопровождаюш,ее процесс растворения 1 моль соли в растворе концентрации т с образованием раствора концентрации m2. Значение обычно относят к средней концентрации раствора. [c.388]

Если в процессе растворения вещества (соли) измерено изменение температуры в условных единицах (А р) и известно Сусл, то тепловой эффект (энтальпию) растворения вещества можно рассчитать так [c.398]

Уравнения (1-45) и (1-46) не учитывают теплот растворения жидкой и паровой фаз, изменений энтальпии при изотермическом изменении объема паров и других тепловых эффектов (например, эффектов сенсибилизации). Тем не менее при определении теплот парообразования смесей органических соединений эти уравнения дают вполне удовлетворительный результат. Однако ими нельзя пользоваться в тех случаях, когда растворенным веществом является неорганическая соль или хорошо растворимый газ. Подробный анализ, методов расчета величины 1п для смесей веществ можно найти в работе Доджа [48]. [c.19]

Изменение энтальпии при растворении соли является суммарным эффектом. Существенное влияние на тепловые эффекты растворения с температурой оказывают изменения, происходящие в структуре растворителя. Понижение температуры ведет к больщей упорядоченности в спиртах, уменьшается число разорванных тепловым движением водородных связей, упроч- [c.164]

Как следует пз полученных данных, одной из причин указанного явления служит присутствие в растворителе растворенных газов воздуха. Если для воды наличие этих газов не оказывает рещаюп1,его влияния на ход политерм изменения энтальпии при растворении солей, то для метилового и этилового спиртов, в которых растворимость газов па порядок выше, чем в воде, присутствие их меняет ход политерм на обратный. [c.14]

Примером аналитического расчета может служить приведенный выше (стр. 71) расчет парциальной теплоты растворения соли СиСЬ НзО с помощью эмпирической формулы (II, 5). В этом случае измеряемая величина—интегральная теплота образования раствора из одного моля твердого гидрата СиС12 2Н20 и Г1 молей воды—равна изменению энтальпии при этом процессе [c.176]

Следовательно, изменение энтальпии при растворении 10 г соли составляет 2,84 кДж. Л ольная масоа N1-1401 равна [c.116]

Рассчитайте значения А растворения при различных температурах. Постройте график зависимости А С%аств от температуры. Каков его вид Определите значения изменений энтальпии и энтропии растворения соли. Прокомментируйте знаки при А и А 5°. Сопоставьте знак А растворения с предсказываемым по принципу Ле Шателье. [c.238]

Под Ирзст мы понимаем изменение изобарного потенциала при растворении твердой солп ирзст= —ДСраст под расг—изменение энтальпии при растворении твердой соли раст= = —Д- раст- [c.154]

Пример. Допустим, что при определении теплового значения калориметра в калориметрическую жидкость (воду), имеющую температуру 20°С, добавлено g г КС1. Температура калориметрической жидкости при растворении соли понизилась до 19,2 °С, а полученный раствор имеет значение i = 75. Изменение энтальпии Afti и сопровождающее растворение g г соли в данном количестве воды, находят следующим образом. Определяют графически [c.393]

Под Лрасг МЫ понимаем изменение изобарного потенциала при растворении твердой соли Лраст -= — Д рагт. под р — изменение энтальпии при растворении твердой соли 1р = — Шр. [c.297]

Под /7раст мы понимаем изменение изобарного потенциала при растворении твердой соли раст " —АОраст> под раст—изменение энтальпии при растворении твердой соли раст Дпраст- [c.183]

В работе [1] нами изучены концентрационные зависимости тепловых эффектов растворения бромистого калия в смешанных растворителях вода — изопропиловый спирт при 25°С. Представляет интерес провести подобное исследование при различных температурах. Для этого с точностью 0,3% измерены изменения энтальпии при растворении бромистого калия (АЯраств) В ВОДНЫХ растворах изопропилового спирта, содержащих 0,000- 0,310 мольных долей i— aHyOHfX) в области моляльных концентраций электролита т от 0,005 до близких к насыщению при 10 и 40°С. Квалификация используемых веществ и методика работы оставались прежними [1]. Полученные величины АЯраств сведены в таблицу и графически в зависимости от концентрации соли показаны на рис. 1. [c.98]

Изменения энтальпии при образовании стехиометрической смеси ионов в неводных и смешанных растворителях находят обычно из термохимических данных. Для этой цели определяют тепловые эффекты процессов,с участием сольватированных ионов (растворение, обменные реакции и другие), а затем элементарным пересчетом получают искомые величины. При решении этой задачи чаш е всего используют данные об изменении энтальпии при растворении соединения. К настоящему времени они известны для ряда солей с одноатомными, многоатомными и комплексными ионами (в основном, галогениды, нитраты, перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов) приблизительно в двадцати неводных и пятнадцати смешанных растворителях. Неводные растворители охватывают различные классы веществ одноатомные и многоатомные спирты, кислоты, эфиры, кетоны, амиды, аммиак, перекись водорода и т. п. Смешанные растворители представляют собой смеси указанных растворителей с водой и, частично, смеси органических растворителей. Поскольку вопрос о величинах А Граств соединений в неводных и смешанных растворителях будет обсужден специально в последующих главах, мы на нем здесь больше не останавливаемся. [c.98]

Большой интерес представляет рассмотрение с этой точки зрения термодинамических характеристик процесса растворения и их составляющих для солей, образованных катионами элементов III группы периодической системы Д. И. Менделеева. С этой целью были найдены изменения энталь-лии при растворении нитратов таллия и лантана в интервале температур 10—90° С. Для прямого определения изменений энтальпии при растворении указанных солей при различных температурах использовался жидкостной калориметр с адиабатической оболочкой и автоматической регистрацией результатов измерений [6]. Получение и очистка TINOg были проведены но методике [7]. Безводный нитрат лантана получали из окиси лантана и жидкой четырехокиси азота по методике [8, 9]. Заполнение ампул безводным нитратом лантана производилось в специальном герметичном боксе в атмосфере сухого азота. [c.39]

Если добавлять 1 моль вещества (растворителя или соли) к бесконечно большому количеству раствора, то концентрация его не изменяется. В этом случае разбавление или растворение сопровождаются дифференциальными энтальпиями разбавления ARi и растворения ДЯг ДЯ1 — это изменение энтальпии, сопровождающее (при Т = onst) добавление 1 моль растворителя к бесконечно большому количеству раствора данной концентрации, а ДЯа — это изменение энтальпии, сопровождающее добавление (при Т = onst) 1 моль соли к бесконечно большому количеству раствора данной концентрации [c.388]

Полученное значение очень близко к экспериментально определенной ЭДС Л ° = 1,1 В, хотя мы и не учитывали изменение энтальпий и энтропий при растворении. (В данном случае соли Си304 и 2п504 имеют почти одинаковое строение, а это уменьшает ошибку.) [c.229]

Однако принцип Бертло — Томссна противоречит термодинамике и самому факту существования химического равновесия. Как было показано выше, в зависимости от соотношения между концентрациями, реагирующих веществ реакция может самопроизвольно протекать как в прямом, так и в обратном направлениях. При этом в одном случае она будет сопровождаться выделением тепла, а в другом — его поглощением. Экзотермические реакции, например, образования сульфидов переходных металлов, при относительно низких температурах идут практически до конца, а при высоких температурах происходит диссоциация этих соединений. Принципу Бертло — Томсена такн е противоречит существование самопроизвольных процессов, сопровождающихся поглощением тепла, например, растворение многих солей в воде. Следовательно, величина изменения АН реакции не может служить мерой химического сродства. Такой мерой является величина ДО, определяемая уравнением AG = AH—T S, где ДЯ и AS — изменения энтальпии и энтропии реакции. [c.69]

Определены стандартные изменения энтальпии (АЯраств) при растворении некоторых солей натрия в ДМФА (табл. 7). [c.13]

Если [АЯх АЯа , т. е. абсолютная величина изменения энтальпии при гидратации меньше абсолютной величины изменения энтальпии при разрушении кристаллической решетки, то АН 0. Следовательно, процесс растворения в этом случае сопровождается поглощением тепла. К веществам этого типа относятся, например, такие соли, как NaNOg, KNO3, K l, KI, K2SO4 и др. [c.72]

Температурная зависимость изменения энтальпии и энтропии переноса углеводородов хорошо соответствует рассчитанной Веном и Хангом [6] термодинамике процесса растворения насыщенных углеводородов С1—С4 в водных растворах бромидов тетраалкиламмония. Если для тетрабутиламмонийбромида, а также диэтиламипа и аммиака характерно увеличение ЛЯ" и с ростом температуры, то в случае солей тетраметил- и тетраэтиламмония имеет место некоторое уменьшение положительных изменений энтальпии и энтропии процесса переноса. В отличие от крупных катионов тетрабутиламмония катионы тетраметил- и тетраэтиламмония или слабо стабилизируют структуру вод ,1, [c.49]