Антраниловая кислота из фталимида

Промышленные методы получения индиго были разработаны несколько лет спустя К. Гейманом. Один из предложенных им способов основывался на следуюш,ей схеме нафталин (из каменноугольной смолы) окислялся до фталевой кислоты, которая переводилась во фталимид и далее по реакции Гофмана (см. стр. 367) в антраниловую кислоту [c.598]

Антраниловая кислота. — Это о-аминопроизводное бензойной кислоты получается с высоким выходом при действии гипохлорита натрия на фталимид в щелочном растворе при 80 °С гетероциклическое кольцо при гидролизе расщепляется, и образующаяся при этом фталаминовая кислота перегруппировывается по Гофману [c.349]

Изоцианат является азотистым аналогом кетена, возникающим в ходе перегруппировки Вольфа. Если деструкцию по Гофману вести в спиртовом растворе, то образуется уретан (напишите формулу ). В промышленности с помощью деструкции по Гофману из фталимида получают антраниловую кислоту, которая является важным промежуточным продуктом в производстве красителей. [c.274]

Путем гофмановской перегруппировки можно получить с хорошим выходом р-аланин из сукцинимида (методику см. Синтезы органических препаратов сб. 2, Издатинлит, 1949, стр. 20), а из замещенных фталимидов — замещенные в ядре антраниловые кислоты [Родионов, Вег., 62, 2563 (1929) Богословский, Чернышев, ЖОХ, 13, 991 (1944)]. [c.450]

В толстостенный стакан емкостью 500 мл, снабженный хорошей механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 72 мл 50%-ного раствора едкого кали и, при размешивании, добавляют порциями около 200 г измельченного льда. Температура понижается до —15°. Затем, охлаждая стакан льдом с солью, приливают по каплям 20 г брома (6,9 мл) с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10°. После растворения всего брома добавляют небольшими порциями 20 г (0,14 моля), тонко измельченного фталимида, следя за тем, чтобы температура не превышала 0°. Прозрачный раствор охлаждают до —5° (примечание 2), добавляют 20 г порошкообразного едкого кали и перемешивают содержимое стакана еще в течение 0,5 часа. Затем раствор постепенно нагревают до температуры 70°, добавляют 5 мл 36%-ного раствора бисульфита натрия (примечание 3), охлаждают и фильтруют. Раствор должен быть светлым и прозрачным. К нему добавляют 30—40 мл концентрированной х. ч. соляной кислоты, следя за тем, чтобы реакция среды оставалась щелочной (примечание 4), и осаждают антраниловую кислоту, добавляя около 24 мл ледяной уксусной кислоты. Раствору дают отстояться и отфильтровывают продукт, который должен быть почти бесцветным промывают его. небольшим количеством холодной воды и сушат на бумаге т. пл. 143,5—144 . [c.729]

Изоцианат является азотистым аналогом кетена в перегруппировке Вольфа. Если перегруппировку Гофмана вести в спиртовом растворе, то получают уретан (напишите схему реакции ). В промышленности из фталимида по Гофману получают антраниловую кислоту, которая служит важным промежуточным продуктом в красочной промышленности. [c.552]

Этот метод также успешно применяется для фталимида, при этом с высоким выходом образуется антраниловая кислота [c.179]

Все три аминобензойных кислоты могут быть получены восстановлением соответствующих нитробензойных кислот. Наибольшее значение имеет о-изомер — антраниловая кислота. Ее получают из фталимида действием гипобромитов (реакция Гофмана) [c.449]

Фталевый ангидрид имеет чрезвычайно большое промышленное значение. Ои служит ис. одным материалом для синте а антрахинона, многочисленных родаминовых и флуоресцеиновых красителей, кубовых красителей, фенолфталеина и т. д. Кроме того, пз фталевого ангидрида через фталимид и антраниловую кислоту получают индиго (ср. стр. 657 и 696). И фталевого ангидрида и глицерина получают растворимые в ацетоне, 1го нестойкие по отношению к воде и скусственные смолы — г лифта л и, в молекуле которых остатки фта-лево11 кпслоты и глицерина связаны в виде сложных эфиров в длинные, частично разветвленные цени, Метиловый, этиловый, бутиловый и высшие эфиры фталевой кислоты широко применяются. в качестве добавок к искусственным смолам для увеличения их пластичности. Метиловый эфир фталевой кислоты применяется также в качестве средства для отпугивания насекомых. [c.653]

Второй метод синтеза индиго, применявшийся одно время в промышленности, тоже был предложен Гейманом впоследствии он был уточнен и доработан Баденской анилиновой фабрикой. Исходным материалом для этого синтеза служит антраниловая кислота, которая может быть легко и дешево получена из нафта.пииа через фталевую кислоту и фталимид (стр. 653). Ее конденсируют с хлоруксусной кислотой и образующуюся фенилглицин-о-карбоновую кислоту подвергают щелочному плавлению. При этом с количественным выходом получается индоксиловая кислота, которая, отщепляя углекислоту, превращается в индоксил. Последняя стадия этого процесса тоже за-[<лючается в окислении индоксила до индиго [c.696]

Промышленный способ получения антраниловой кислоты заключается в действии щелочи и хлорноватистых солей на фталимид. Вначале образуется соль фталаминовой кислоты, которая затем по реакции Гофмана (см. стр. 365) дает соль антраниловой кислоты [c.501]

Антраниловую кислоту получают из фталимида действием хлорноватистокислого натрия , из 2-нитротолуола при действии спиртового раствора едкого натра или путем восстановления 2-нитробензойной кис-лоты . [c.730]

НЫМ образом галогенпроизводные [8]. Обычно реакцию проводят с гипобромитом натрия или калия, но иногда следует предпочесть гипохлррит натрия. Этот реагент дает лучшие выходы аминов в тех случаях, когда амид обладает защищенной или незащищенной ароматической гидроксильной труппой. Он также больше подходит для превращения фталимида в антраниловую кислоту [c.563]

Применение щелочного гипохлорита натрия. Хотя для проведения реакции Гофмана чаще всего применяли щелочные растворы гипобромита (главным образом потому, что бром можно легко взвеп1и-вать или отмерять объемным путем), однако гнпохлорит натрия обладает некоторыми преимуществами. Применение этого реагента позволяет понизить температуру реакции и во многих случаях дает заметно более высокий выход нужного амина, особенно когда в амиде присутствуют замен енные или свободные ароматические гидроксильные группы [48, 62]. Нижеследующая таблица, в которой приведены максимальные выходы, полученные с гипобромитом и с гипохлоритом при превраи1,е-нин некоторых фталимидов в соответствующие антраниловые кислоты, ясно показывает преимущества применения гипохлорита натрия. [c.267]

МАКСИМАЛЬНЫЕ ВЫХОДЫ АНТРАНИЛОВЫХ КИСЛОТ ИЗ ФТАЛИМИДОВ ПРИ ПРОВЕДЕНИИ РЕАКЦИИ ГОФМАНА с ЩЕЛОЧНЫМИ РАСТВОРАМИ ГИПОХЛОРИТА И ГИПОБРОМИТА [48] [c.267]

Габриэль [258] изучил взаимодействие фталевого ангидрида с антраниловой кислотой и показал, что при этом образуется о-фталимидо-бензойная, или фталантраниловая кислота (2.779). За истекшее время изучено много различных превращений кислоты (2.779), но только в 1965 г. стало ясно ее строение [78]. [c.216]

Известная Гофмановская реакция образования первичных аминов из кислотных амидов — также один из примеров окисления с потерей углерода в виде СО2 и в применении к фталимиду (гидратация которого дает моноамид фталевой кислоты — фталаминовую кислоту) открывает верный путь для производства технически важной (для индигоидных красителей) антраниловой кислоты. Окислителем при этом служит соль хлорноватистой (или бромно-ватистой) кислоты в щелочном растворе (избыток щелочи — существенный фактор для получения хороших выходов). [c.376]

Имиды двухосновных кислот аналогичным образом могут быть превращены в аминокислоты, содержащие на один атом углерода менее Как уже было отмечено, способ Гофмана редко применяется для получения чистоароматических аминов. Однако в некоторых случаях способ пригоден и для этой цели. Так например антраниловая кислота получается в технике действием хлорноватистокислого натрня и щелочи на фталимид или моноамид фталевой кислоты (см. т. II, главу Окисление ). [c.499]

Антраниловая кислота в большом масштабе получается в технике из фталимида. Для лабораторного получения удобен следующий рецепт, по которому работают с расгвором NaO i [c.590]

К указанным реакциям относится действие цианистой меди на диазотированную антраниловую кислоту [44], гидролиз о-цианбензамида [45] и дегидратация оксима о-карбоксибензойного альдегида [46]. N-Замещенные фталимиды, имеющие самые разнообразные заместители, могут получаться действием соответствующих аминов на фталевый ангидрид. [c.228]

Необходимую для синтеза антраниловую кислоту синтезируют по реакции Гофмана действием гипохлорита натрия на фталимид, а также восстановлением о-нитробензойной кислоты, получающейся с хорощим выходом при окислении о-нитротолуола (схема 39). Первый метод синтеза антраниловой кислоты наиболее часто используется в промышленности, так как исходный фталимид — весьма доступный продукт, получаемый из фталевого ангидрида, который в больших количествах производят для изготовления пластификаторов. [c.638]

Для получения антраниловой кислоты чаще всего используют гипогало-генитную реакцию Гофмана, действуя на фталимид гипохлоритом натрия в щелочной среде (механизм реакции Гофмана подробно обсужден в разд. 20.2.3) [c.297]

Взаимодействием фталевого ангидрида с избытком аммиака при 250-280 С в промышленности производится фталимид с выходом 98 %. Фталимид применяется в синтезе антраниловой кислоты и пестицидов. [c.252]

Как и в случае хинолина, продукты озонолиза изохинолина указывают на то, что связи 3,4 5,6 и 7,8 атакуются предпочтительнее. Таким образом химически подтверждается наибольший характер их двоесвязанности и степень ( )иксации связей. Действием перуксусной кислоты и других органических иероксикислот изохинолин превращается в 2-оксид (см. разд. 16.5.5.4). Деградационное окисление часто можно использовать для различия производных хинолина и изохинолина, так как образование антраниловой кислоты или ее производных возможно только из производных хинолина, в то время как получение фталимида или фталевой кислоты указывает на изохинолиновую природу исходного соединения. [c.273]

Амид кислоты обрабатывают, по Гофману [1422], 1 молем брома, смешивают продукт реакции с 5-проц. щелочным раствором брома и отгоняют полученный амин с водяным паром [см. примечание ИЗ, стр. 656]. Во многих случаях можно избежать обработки амида свободным бромом, часто бывает достаточно прямо растворить его в щелочном растворе брома. В качестве примера подобной реакции мы приводим здесь описание способа получения антраниловой кислоты из фталимида по Генле [1423], разработанного Хуг еверфом и ван Дорном [1424] [c.523]

Смотреть страницы где упоминается термин Антраниловая кислота из фталимида: [c.553] [c.311] [c.657] [c.729] [c.263] [c.729] [c.32] [c.524] [c.505] [c.499] [c.189] [c.189] [c.228] [c.156] [c.309] [c.197] [c.252] [c.257] [c.476] [c.523]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология