Синтез производных циклогексана

Получение циклогексанов. Для получения самых различных соединений, содержащих гексановый цикл, широкое применение получила реакция диенового синтеза (открытая немецкими исследователями А. Дильсом и К. Альдером в 1928 г.). Эта реакция заключается во взаимодействии соединений, содержащих сопряженную систему двойных связей, с соединениями, имеющими двойную или тройную связь, активированную электроноакцепторными группами. Синтетические возможности реакции диенового синтеза весьма широки при ее помощи получают производные циклогексана, содержащие самые различные заместители, а также другие циклы. Диеновые компоненты называются диенами, а этиленовые — диенофилами. В качестве диенов широко применяют 1,3-бутадиен и его гомологи (2-метил-1,3-бутадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен), циклопентадиен и др. Диенофилами являются такие соединения, как малеиновый ангидрид, акрилонитрил, акриловый альдегид, нитроэтилен, бензохинон и др. [c.363]

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

Процессы гидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гексаметилендиамин), спирты (н-про-пиловый, н-бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля и т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных веществ, растворителей и т. д. [c.543]

Циклопропан является широко используемым анестезирующим средством. Гораздо более важным циклоалканом является циклогексан, который используется как растворитель и промежуточный продукт в органическом синтезе. Циклогексан существует в нескольких конформациях. Хотя все они имеют одно и то же название, все же они заслуживают упоминания, так как их знание необходимо для понимания формы и названий производных циклогексана. [c.94]

Чистота полученного по этому способу циклогексана достигает 99,99% и выше. Используют циклогексан главным образом для синтеза адипиновой кислоты (стр. 253) и капролактама — полупродуктов для производства синтетических волокон найлон и капрон (стр. 216). Наиболее важными производными циклогексана являются спирт циклогексанол и кетой циклогексанон. [c.61]

Производные бензола дают при этом производные циклогексана. Это практически важная реакция, так как циклогексан — хороший растворитель, а также полупродукт для синтеза адипиновой кислоты и капролактама (стр. 210). [c.112]

Основания Манниха — производные ацетона — могут служить удобными исходными веществами для синтеза циклогексанов [c.165]

По своему значению в современной промышленности органического синтеза кислородные производные нафтеновых углеводородов имеют весьма неодинаковое значение. Доминирующее положение занимают продукты окисления циклогексана — циклогексанол, циклогексанон и адипи-новая кислота, служащие полупродуктами для синтеза найлона и капрона. Их производство составляет сотни тысяч тонн в год и продолжает неуклонно расти. Циклогексан можно также окислить в малеиновый ангидрид (ванадиевый катализатор на силикагеле). [c.194]

Циклогексан содержится в нефти, может быть также получен гидрированием бензола над никелевыми или платиновыми катализаторами. Чистота полученного по этому способу циклогексана достигает 99,99% и выше. Используют циклогексан главным образом для синтеза адипиновой кислоты (см. 103) и капролактама — полупродуктов для производства синтетических волокон найлон и капрон (см. 190). Наиболее важными производными циклогексана являются спирт циклогексанол (см. 69) и кетон циклогексанон (см. 87). [c.65]

СИНТЕЗ ИЗ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОГЕКСАН-И ЦИКЛОГЕКСЕНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТ [c.130]

Реакция гидрирования бензола в циклогексан была уже рассмотрена. Аналогично на №-Ренея гидрируются водородом все алкилпроизводные бензола. Гидрирование идет до циклогексана и его производных. Этот метод является важнейшим источником синтеза циклоалканов. Нафталин каталитически гидрируется до тетрагидронафталина (тетралин), а затем до октагидронафталина (декалин) [c.372]

Две лаборатории [5, 6] одновременно сообщили о синтезе валентного изомера илейадиена (14) нафто-[1,8]-трицикло-[4,1,0,0, Ч-гептена (13) реакцией литиевого производного фена-лена (И) с М. X.—б. при низких температурах. В результате реакции получается смесь соединений (13) и (14) в отношении 4 1. Новый углеводород (13), т. пл. 76—78°, необыкновенно устойчив, но при нагревании до 150° в циклогексане он превращается в уже известный нафтоциклобутен (15). Под действием [c.331]

Во всех вариантах синтеза циклизация осуществляется с помощью этилата натрия в абсолютном спирте. К числу а-дикарбонильных соединений, применяемых в этом синтезе, относятся диацетил, бензоилацетил, бензил, циклогексан-дион-1,2, глиоксаль, метилглиоксаль и фенантрахинон. Среди производных кислот, имеющих активную метиленовую группу, используют малоновый эфир, циануксусный эфир и этиловые эфиры фенилуксусной и гиппуровой кислот. Отдельный пример аналогичного образования пиридазона (V) приведен на [c.97]

Иногда диеиовый синтез осуществляют сплавлением твердых веществ, но чаще всего его проводят при нагревании в различных инертных растворителях, которые обычно играют роль простых разбавителей, поскольку их природа, как правило, существенно не сказывается на скорости протекающих процессов. В качестве растворителей используют эфир, бензол и другие ароматические, алифатические или алициклические предельные углеводороды — гексан, изооктан, декалин, циклогексан, а также спирт, ацетон, уксусную кислоту, а иногда и воду. В некоторых случаях для повышения температуры реакции применяют высококипящие вещества, такие, как анизол, о-дихлорбензол, нитробензол (при применении последнего образующиеся аддукты могут подвергаться дегидрированию, что приводит к производным ароматического ряда), рафинированное минеральное или силиконовое масло. [c.7]

В настоящее время пимелиновая кислота не используется в промышленности, так как не установлено преимуществ ее применения взамен адипиновой или высших кислот. Вместе с тем разработаны многочисленные методы синтеза этой кислоты. Для удобства рассмотрения описанные в литературе методы получения пимелиновой кислоты разделены на четыре группы по применяемому исходному сырью. В первую группу включены методы, основанные на использовании в качестве исходного сырья салициловой кислоты и ее производных во вторую — на использовании циклогексан- и циклогексенкарбоновых кислот в третью группу включены методы получения пимелиновой кислоты, основанные на использовании в качестве исходного сырья циклоалканонов и циклоалканолов, а в четвертую — методы, основанные на использовании других видов сырья. [c.128]

В настоящее время из нефтей выделяют лишь циклогексан, который используют в нефтехимическом синтезе, и производные адамантана, применяемые в различных областях (лекарственные вешества, полимеры и др.). Другие циклоалканы нефтей используют в качестве добавок к бензинам, либо перерабатьгеают с целью получения ароматических углеводородов. [c.41]

Попыток к получению простейших. мононафтенов в химически чистом виде в заводских условиях сделано не было, но в лабораторных условиях удалось получить iB сравнительно чистом виде циклогексан, циклопентан и их непосредственные гомологи. Однако вследствие того, что немногие производные циклогексана, имеющие промышленную ценность, легко могут быть приготовлены из соответствующих производных бензола, мало вероятно, чтобы в качестве исходного материала для химических синтезов применялись шестичленные моно-нафтены нефти. Ароматизацию таких шестичленных углеводородов можно осуществить посредством термической дегидрогенизации. [c.45]

В инертной и сухой атмосфере литийалкилы получаются довольно легко. По наиболее распространенной методике металлический литий обрабатывают соответствующим алкилхлоридом в подходящем растворителе. Обычно работают с эфиром бензол и циклогексан используют, когда желательно дцизить скорость реакции. Поскольку и литийалкил (за исключением высших соединений) и литийхлорид нерастворимы в углеводородных растворителях, разделение их затруднено однако во многих случаях (когда их используют для синтеза других соединений) необходимость в этом отпадает. Если же требуется выделить алкильное соединение, его получают из металлического лития и алкильного производного менее активного металла (например, диалкилртути) или реактива Гриньяра. [c.14]

Циклизация представляет собой замыкание прямой цепи насыщенного парафина в циклогексан или в его производные она сопровождается отщеплением молекулы водорода. Дегидрирование циклогексанов в бензол или в его гомологи называют ароматизацией. Эти реакции описаны в гл. XII и XIII. Обычно считают, что синтез толуола из н-гептана протекает через промежуточную стадию образования метилциклогексана. [c.30]