Нафталин гидрирование каталитическое

Таким образом, процессы деметилирования представляют собой высокотемпературные процессы гидрокрекинга, в которых создаются максимально благоприятные условия для радикальных реакций расщепления и всеми мерами предотвращается гидрирование ароматических углеводородов., Разработано много модификаций как каталитических, так и некаталитических процессов деметилирования (см. гл. 1, а также обзоры ), различающихся сырьем и технологическими параметрами. Применение катализаторов позволяет снижать температуру процесса на 100—150 °С (500—550 против 650—700 °С), что в свою очередь снижает капитальные вложения вследствие применения более дешевых металлов для изготовления оборудования, но повышает стоимость эксплуатации из-за расходов на производство и регенерацию катализатора. В зависимости от конкретных экономических условий применяются и каталитические, и некаталитические процессы в настоящее время в ряде стран до 20—25% бензола и более 50% нафталина получают при помощи процессов гидродеалкилирования Все процессы протекают под давлением водорода. [c.327]

Каталитическое гидрирование конденсированных ароматических систем, таких, как нафталин — для бициклов, антрацен или фенантрен — для трициклов (см. кн. 2) [c.563]

Переработка нафталиновой фракции после извлечения из нее фенолов и азотистых оснований сводится к ее кристаллизации и прессованию нафталина. Помимо выделения нафталина кристаллизацией, он может быть выделен после очистки фракции 75 мас.% серной кислотой и ее ректификацией. Полз -чаемый этими способами нафталин содержит значительное количество тио-нафтена. Свободный от тионафтена нафталин получается каталитическим гидрированием нафталиновой фракции на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при температуре 530°С и давлении 2 МПа. Получаемый нафталин содержит менее 5-10 мас.% тионафтена. [c.73]

Описан процесс [23] производства нафталина из каталитических циркулирующих газойлей, свободный от указанных недостатков. На первой ступени газойль подвергают гидрокрекингу в достаточно мягких условиях, чтобы большая часть неароматических компонентов сырья не крекировалась полностью до газа, а превращалась в бензин. От процессов гидрокрекинга, разработанных в последние годы, при которых каталитические газойли можно полностью превратить в более легкие продукты, эта реакция отличается тем, что катализатор и условия процесса практически исключают сколько-нибудь значительное гидрирование ароматических колец. Продукт, выкипающий выше температуры начала кипения сырья, содержит очень большие количества ароматических углеводородов, в частности алкилнафталинов. Этот ароматический циркулирующий газойль подвергают затем каталитическому гидродеалкилированию в значительно более жестких условиях для получения нафталина. [c.223]

В ряду нафталинов при каталитическом гидрировании можно также полностью восстановить оба ядра. [c.236]

Последовательные (консекутивные) превращения имеют особенно большое значение в пропессах гидрирования и гидрокрекинга многокольчатых органических соединений (например, нафталина и антрацена) и гидрокрекинга тяжелых нефтяных дистиллятов и остатков (например, тяжелых вакуумных газойлей). Однако кинетика этих сложных превращений подробно изучена только для гомогенных процессов [29, 65]. О каталитических превращениях имеются лишь сведения [54, 58]. Кинетика последних еще изучается [66—69]. [c.147]

С учетом быстро возрастающей потребности в органических химикатах их получение из продуктов сухой перегонки каменного угля теряет значение и преобладает нефтехимическое производство. Так, нафталин, типичный продукт сухой перегонки угля, теперь получается в основном из нефти. Однако процесс сухой перегонки сохраняет свое значение как источник кокса. Ожидается, что в близком будущем значение каменного угля как химического сырья возрастет, потому что его мировые запасы существенно больше, чем запасы нефти. Снова исследуются забытые в течение десятков лет проблемы каталитического гидрирования угля с целью получения топлива для двигателей внутреннего сгорания. [c.248]

Каталитическое восстановление в жидкой фазе (в растворах) до сих пор не занимает среди производственных процессов заметного места, какое например уже заняло гидрирование жировых веществ и некоторых ароматических производных (нафталин, фенолы). [c.153]

Каталитическое гидрирование нафталина приводит вначале к тет-ралину, лишь при более высоких температурах гидрируется и второе кольцо с образованием декалина (декагидронафталин, бицикло- [c.278]

Гидрирование нафталина может быть осуществлено и каталитическим путем, причем в зависимости от условий опыта можно получить 1, 2, 3, 4-тетрагидронафталин или же полностью гидрированный декагидронафталин [c.92]

Восстановление нафталина протекает ступенчато. При дейст-ши на нафталин водорода в момент выделения образуется сна- aлa 1,4-дигидронафталин, затем 1,2,3,4-тетрагидронафталин (тетралин). В условиях каталитического гидрирования тетра- [c.225]

Каталитическое гидрирование производных бен 111 и 11 3 зола и нафталина [c.320]

Для снижения содержания серы нафталин подвергают специальной и довольно сложной очистке обработкой в присутствии металлического натрия или гидрированием. Очистку в присутствии металлического натрия ведут в котле из нержавеюш,ей стали, снабженном мешалкой и обогреваемом высокотемпературным теплоносителем. Загруженный нафталин обезвоживают при 175° С в токе азота, затем повышают температуру до 212—220° С и при перемешивании добавляют 1% металлического натрия в виде 50.%-ной суспензии в расплавленном нафталине. При этом сера, содержащаяся в нафталине, связывается с натрием. После этого реактор охлаждают до 120° С и отгоняют нафталин из аппарата. Концентрация серы в нафталине уменьшается в 5—10 раз Следует иметь в виду, что наличие сернистого газа в продуктах контактирования может привести к значительному усилению коррозии оборудования при очистке отходящих газов. Кроме того, сернистые соединения, присутствующие в техническом нафталине, в процессе каталитического окисления должны быть полностью сожжены. Вследствие этого увеличивается тепловой эффект реакции и осложняется процесс контактирования в стационарном слое катализатора. [c.24]

Полупроводниковый катализ является весьма распространенным в промышленности. Достаточно указать на такие каталитические реакции, как окисление двуокиси серы на пятиокиси ванадия, окисление аммиака (катализатор — окислы переходных металлов железа и хрома), окисление нафталина до фталевого ангидрида (пятиокись ванадия), гидрирование продуктов крекинга нефти (ZnS, NiS), получение метанола из СО и Нг (ZnO, ZnO с СггОз), гидрирование крезолов (сульфиды молибдена, никеля, железа) и т. д [c.229]

Некоторые из перечисленных реакций, например гидрогенолиз сероорганических соединений, гидродеалкилирование алкилароматических соединений, сопровождающееся образованием голоядерных ароматических углеводородов, гидрирование ароматических соединений в нафтеновые углеводороды и каталитическая изомеризация в присутствии водорода, могут иметь самостоятельный интерес, и на их основе можно организовать специализированные процессы. Примерами таких процессов являются гидроочистка различных нефтяных дистиллятов (бензинов,специальных керосинов и дизельных топлив), гидродеалкилирование с целью получения бензола и нафталина, гидрирование ароматических углеводородов в циклогексан, тетралин и декалин и про- [c.10]

При последовательном гидрировании ароматических углеводородов с конденсированными кольцами образуются полностью или частично гидриро(ва,нные соединения. При этом на каждой из стадий промежуточного гидрирования получаются соединения, сохраняющие наибольшие энергии сопряжения. При гидрировании нафталина, например, в мягких условиях (амальгама натрия в водном спирте) образуется 1,4-дигидронафталин с примесью 1,2-днгидро,нафталина при каталитическом гидрировании на первой стадии образуются последовательно тетралин, сохраняющий одно бензольное кольцо и два стереоизомера декагидронафталина (декалина). [c.36]

Несмотря на то, что нафталин обладает большей реакционной способностью, чем бензол, он является типичным ароматическим соединением и вступает в соответствующие реакции. По реакционной способности он близок к толуолу, от которого отличается большей легкостью гидрирования. Каталитическое гидрирование в технически важные тетралин и декалин описано в главе XVII. Сульфирование и нитрование в общих чертах рассматриваются в главе II. К другим реакциям, описанным в соответствующих главах, относятся галоидирование, алкилирование, ацилирование и хлорметилирование. [c.39]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

Важную роль при каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков играют реакции гидрирования аренов. О термодинамике гидрирования полициклических аренов и смешанных структур, включающих и насыщенные кольца можно судить только качественно. Это связано с многочисленностью промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов [36]. Скорость гидрирования аренов с различным числом ареновых колец зависит от длины и порядка связей в молекуле. Так, для полициклических аренов характерны укороченные тройные связи,-которые гидрируются легче, чем сопряженные и изолированные двойные связи. В связи с этим конденсированные арены должны гидрироваться быстрее моноциклических аренов, но медленнее алкенов. Подтверждение этому бьшо получено в опытах по гидрированию при высоком давлении водорода (5-30 МПа) и использовании ряда гидрирующих катализаторов. Большую скорость гидрирования полиаренов (например, нафталина и антрацена) по сравнению с бензолом при высоком давлении водорода объясняют тем, что с ростом давления доля поверхности катализатора, занятая водородом, увеличивается, и водород становится доступным для всех укороченных связей [36]. В области низких давлений (0,2—0,3 МПа) наблюдается обратная зависимость, т. е. моноядерные арены гидрируются быстрее. Конденсированные арены с тремя и более кольцами гидрируются последовательно так, что для осуществления каждой следзтощей стадии нужны все более и более жесткие условия. Обычно заметное ускорение реакции наблюдается выше 400 °С, а для протекания процесса нацело необходимы высокие парциальные давления водорода — до 20 МПа. Термодеструктивное расщепление аренов может протекать только через промежуточную стадию гидрирования [c.57]

Около 70% нафталина были превращены в бензольные углеводороды. Каталитическое действие гл1гнозема и кремнекиолоты на гидрирование фенолов было ими также прослежено весьма детально. Фенол, нагретый в присутствии глинозема при 460° в течение) 4 час. и под давлением 70—80 ат водорода, дал 40% легких маоел,, на 72% состоявший из бензола. [c.444]

На основании результатов, полученных при обессеривании газойля нефти Среднего Востока методом каталитического гидрирования [64], было высказано предположение, что сернистые соединения исследованного газойля на 30—40% состоят из структур, имеющих в молекуле бензтиофеновое ядро. Наличие характерической полосы для бензтиофена при 9,48 мц в инфракрасном спектре позволило разработать количественный метод определения небольших концентраций бензтиофена в присутствии нафталина при помощи инфракрасной спектроскопии [68]. Точность этого метода иллюстрируется следующим примером. В техническом образце нафталина было определено химико-аналитическим методом содержанием серы, равное 0,30%, что отвечает наличию в смеси примеси 1,26% бензтиофена методом инфракрасной спектроскопии содержание бензтиофена было найдено равным 1,30%. [c.354]

Нафталин — один из наиболее важных продуктов переработки каменноугольной смолы. До последнего времени около 70% нафталина использовалось в качестве сырья для производства фталевого ангидрида - сырья для производства пластификаторов, лаковых смол (алкидных смол) и связующих для стеклопластиков. В настоящее время главным потребителем нафталина становится производство суперпластификатора для бетона С-3. Последний представляет собой раствор натриевой соли продукта конденсации 2-нафталинсульфокислоты с формальдегидом. Добавление его в цементный раствор позволяет уменьшить количество воды в цементном растворе, сократить расход цемента при одновременном значительном увеличении механической прочности изделий из бетона и железобетона. Кроме того, нафталин используется как сырье для изготовления 2-нафтола щелочным плавлением 2-нафталинсульфокислоты, 1-нафтола—гидрированием в тетра-лин, окислением последнего в тетралол, при каталитическом дегидрировании которого получают чистый 1-нафтол 2-нафтол применяют в производстве красителей, 1-нафтол - в производстве селективных ядохимикатов. Кроме того, и тет-ралин, и тетралол представляют самостоятельную ценность как растворители. Большие и постоянно увеличивающиеся объемы потребности в суперпластификаторах делают необхо-димьш возможно более полное извлечение нафталина. [c.331]

В промыщленности тетралин получают путем избирательного каталитического гидрирования нафталина, очищенного от сернистых соединений. Реакция проходит на никелевых катализаторах при температуре 100—200° С или с металлическим натрием в амиловом спирте СбНцОН. [c.38]

Декалин и его гомологи содержатся в нефти. В промышленности декалин получают при каталитическом гидрировании нафталина или тетралина в присутствии катализаторов — никеля, [c.39]

Для оценки улучшения характеристик сырья каталитического крекинга в результате гидроочистки циркулирующего каталитического газойля на кобальтмолибденовом катализаторе была изучена [81] гидроочистка как циркулирующего крекинг-газойля с высоким содержанием нафталина, так и индивидуальных бициклических ароматических углеводородов, присутствующих в этом газойле. При давлении ниже 70 ат из метилнафталинов получались главным образом метилтетралины с небольшим количеством метилдекалинов. При давлении выше 70 ат образование метилдекалинов увеличилось приблизительно в 10 раз, но все же содержание их в гидрированном продукте составляло всего около 25%. Разложение углеродного скелета практически не происходило. При гидрировании смешанного метил-н афт алинового-метилтетр а липового сырья под давлением ниже 70 ат, часть метилтеТралинов снова превратилась в метилнафталин образовалось также некоторое количество метилдекалинов. При давлении выше 70 ат продукт состоял главным образом из метилдекалинов. Превращение этилбензола в этилциклогенсан нри давлении ниже 70 ат составляло около 10%, а при давлении выше 70 ат — около 50 %. При жестких условиях процесса около 3%. метилдекалинов превращалось в более низкокипящие соединения. [c.130]

Реакция. Каталитическое гидрирование. Ароматизация гидрированного нафталин-1,4-эндоксида посредством катализируемой кислотой дегидратации. Отщепление защитной диоксолановой группировки с регенерацией карбонильной функции. [c.337]

Реакция гидрирования бензола в циклогексан была уже рассмотрена. Аналогично на №-Ренея гидрируются водородом все алкилпроизводные бензола. Гидрирование идет до циклогексана и его производных. Этот метод является важнейшим источником синтеза циклоалканов. Нафталин каталитически гидрируется до тетрагидронафталина (тетралин), а затем до октагидронафталина (декалин) [c.372]

Каталитическое гидрирование на палладии приводит к эно ксиспирту (XLVII) и гликолю (XLVHI) механизм образования этих продуктов неясен. Гидролиз эндоперекиси (VH), разбавленной серной кислотой, при 70—80° С дает смесь р-тетралоиа, нафталина, 1,2-дигидро-р-нафтола, р-нафтола, и перекиси водорода [c.315]

При каталитическом гидрировании нафталина вначале гидрируется одно бензольное ядро - образуются диалины и тетралин, а потом уже другое, что приводит в конечном счете к образованию декагидронафталина, получившему название декалин [c.78]

Декалины (декагидронафталикы, бицикло[4.4.0) деканы) получают каталитическим гидрированием нафталина. [c.174]

В этой связи интересно отметить, что при дегидрировании декалина, полученного каталитическим гидрированием нафталина или тетралина при высоком давлении над трехсернистым молибденом, образуются небольшие количества азулена [19]. Если учесть результаты, полученные в условиях дегидроциклизации (ср. раздел П-4), то можно предположить, что в смеси после гидрирования нафталина или тетралина содержалось небольшое количество циклодекана. До настоящего времени этот метод используется мало. [c.284]

Для переработки получаемой смолы можно рекомендовать схему, разработанную Гипрогазтоппромом по данным Института горючих ископаемых, предусматривающую дистилляцию смолы на широкие фракции с последующей их раздельной обработкой. Фракция ПО—190° С подвергается полимеризации в присутствии инициатора — гидроокиси изопропилбензола — с целью получе-ния полимерных смол для промышленности строительных материалов. Из фракции 210—225° С выделяется нафталин. Широкая фракция 70—320° С, полученная при смешении фракций 70—ПО, 190—210 и 225—320° С с отработанными фракциями ПО—190 и 210—225° С, подвергается каталитическому гидрированию с последующей дистилляцией и выделением товарных ароматических углеводородов, растворителей и др. [c.164]

Высококонденсированные полнароматические соединения — трудно крекируются и плохо применимы для изучения каталитических реакций. Это характерно, в частности, для пирена. Механизм его гидрокрекинга очень сложен [114]. Он идет ступенчато через гидрирование, изомеризацию и крекинг. Среди продуктов оказываются изомерные гидропирены, нафталины, тетрагидронафталины и алкилированные бензолы. [c.90]

Реакции гидрирования различных органических соединений (толуол, нафталин, фенол, тиофен) над катализатооами МоЗ , N 5, Сс15 при температурах от 210 до 430° имеют кажущуюся энергию активации Е, равную 23,0 + 37,0 ккал, и являются типичными каталитическими реакциями. [c.190]

Гидрирование олефинов и диеновых углеводородов. Работы С. В. Лебедева, Б. А. Казанского, Д. В. Сокольского и др. Гидрирование ацетилена и его производных. Работы Ю. С. Залькинда и др. Гидрогенизация жиро1в и растительных масел. Работы С. А. Фокина, С. Ю. Еловича и Г. М. Жабровой, кафедры катализа Казахского государственного университета и др. Гидрирование ненасыщенных азотсодержащих соединений нитрилов, азинов. Работы К. А. Тай пале и др. Гидрирование ароматических углеводородов бензола и его гомологов, нафталина, антрацена и др. Работы А. В. Лозового, М. К. Дьяковой, С. А. Синявина, А. А. Алчуджана, А. А. Введенского и А. В. Фроста и др. Гидрирование алицик-личных углеводородов. Работы Б. А. Казанского по гидрированию пятичленных циклов. Деструктивное гидрирование органических соединений, каменного угля и тяжелых нефтяных фракций с целью получения моторного топлива. Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений. Работы М. М. Зайцева, Н. Д. Зелинского и А. А. Стрельцовой, Г. Б. Смита с сотрудникамй и др. [c.233]

Изучая проблемы каталитической гидрогенизации органических соединений, Зелинский исследовал также и вопросы присоединения водорода к карбонильной группе [16, стр. 298, 307]. Изучение каталитических превращений гетероциклов и каталитического восстановления кетонов было продиктовано интересами дальнейшего исследования химии нефти. Но основное внимание Зелинский по-прежнему уделял исследованию каталитического превращения углеводородов. Новые катализаторы испытывались на реакциях гидрирования бензола, циклогексадиена, ксилолов, нафталина и т. д. Исследовалась гидрогенизация циклических и бициклическйх терпенов [16, стр. 285]. Все новые и новые системы углеводородов испытывались с точки зрения их отношения к гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу. [c.97]

Большинство исследований гидрогенизации ароматических соединений, выполненных в 30—50-х годах, посвящено выяснению различных вопросов теоретического характера (химическое строение, в частности стереохимия, кинетика, механизм органических реакций, изучение катализаторов). Так, например, изучением стереохимии тетралина и декалина при помощи каталитического гидрирования нафталина занимались Шротер, Шраут, Вильштеттер и другие [209]. Стереохимию диалкилциклогексанов в связи с катализом изучали Зелинсдий и Марголис [213]. [c.154]

На наличие двух стадий в ходе превращения указывает аномальное замедление процесса. Так, например, при каталитическом гидрировании нафталина поглощение водорода в начальной стадии идет с постоянной скоростью, а затем резко замедляется и продолжает идти в замедленном режиме. Разница в скоростях поглощения объясняется самопроизвольным превращением в первой стадии тетралина в декалин. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология