Окислительно-восстановительные потенциалы и потенциалы при коррозии, приводимые к ним

И, наконец, остается рассмотреть последний, т. е. пятый, путь уменьшения реакционной способности металлов посредством снижения окислительно-восстановительного потенциала системы. Следует сразу же оговориться, что хотя этот путь и приводит к падению скорости катодной реакции, он отличен от рассмотренного до этого случая торможения катодной реакции. В предыдущем случае скорость катодной реакции, как было показано, замедляется благодаря созданию на поверхности металла пленок, представляющих диффузионный барьер для кислорода или другого деполяризатора. Уменьшение же окислительно-восстановительного потенциала системы связано, как правило, с уменьшением концентрации деполяризатора. На этом принципе, в частности, основаны методы борьбы с коррозией энергетических установок, заключающиеся в химических или термических способах удаления из воды кислорода. Уменьшая окислительный потенциал системы, смещают потенциал металла к значению равновесного потенциала реакции в данной среде, при котором скорости прямой (ионизации металла) и обратной (осаждения металла) реакций практически равны, т. е. к условиям, когда коррозии по существу нет (фах на рис. 1,1). Технология осуществления подобной защиты изложена ниже (см. стр. 251). [c.52]

Участие тех или иных неорганических анионов в процессе деполяризации определяется значением их окислительно-восстановительного потенциала и характером коррозионной среды. В табл. 12 приводятся реакции восстановления анионов, которые представляют интерес для проблемы коррозии металлов, и значения их нормальных потенциалов (с 1 г-ион л). [c.52]

Объясняя, -почему добавки окислительных веществ или окислительных ионов металлов предотвращают коррозию титана, удобно пользоваться понятием области защитных потенциалов . Например, было показано, что введение ионов двухвалентной меди в Зн. НС1 смещает потенциал металл—электролит в пассивную область и в результате приводит к формированию защитных пленок [9, 13]. Точно так же объясняется пассивирующее действие добавок хлора к сильной соляной кислоте и наличие в случае муравьиной кислоты границы пассивного состояния , связанной с присутствием следов растворенного кислорода. Таким образом, при пассивации титана окислительно-восстановительный потенциал раствора играет особенно важную роль. [c.189]

Как показывает диаграмма потенциал— pH (рис. 4.3) [2, 14], платина должна быть невосприимчива к коррозии почти при всех значениях pH. Только в области очень концентрированных кислых растворов и при высоких окислительно-восстановительных потенциалах (о окислительных условиях) на диаграмме имеется зона коррозии. Именно этим объясняется растворимость платины в царской водке. Платина также склонна к образованию комплексов, что приводит к затруднениям при интерпретации диаграмм потенциал —pH применительно к реальным водным растворам. [c.219]

Механизм действия металлической меди был изучен Штрайхе [116], который определил потенциал нержавеющей стали типа 314, окислительно-восстановительный потенциал раствора (при помощи платинированного платинового электрода) и потенциал меди. Измерения проводились с применением насыщенного каломельного электрода, однако результаты, которые приводятся ниже, даны по отношению к стандартному водородному электроду. В отсутствие металлической меди потенциал коррозии нержавеющей стали был 0,58 В, тогда как потенциал платинового электрода был приблизительно 0,77 В. Если в раствор вводят металлическую медь (в отсутствие непосредственного контакта со сталью), то потенциал коррозии стали и потенциал платинового электрода приобретают значение [c.573]

Необходимым условием проявления питтинговой коррозии, как известно, является наличие в электролите активатора и окислителя, создающего определенный окислительно-восстановительный потенциал системы. Это в свою очередь предопределяет периодическую активацию и пассивацию поверхности, в особенности в начальные стадии процесса. При изучении питтинговой коррозии нержавеющих сталей возникают трудности и другого характера, связанные со щелевой коррозией, а также с повышенной реакционной способностью стали на торцах, углах и т. д. Обычные методы армирования образцов в данном случае не всегда приводят к положительным результатам. [c.281]

Часто В растворе с некоторым определенным значением окислительно-восстановительного потенциала (фр н) металл депассивируется анионами хлора лишь частично. Хлор вытесняет кислород с отдельных небольших участков поверхности, где начинается окисление металла с большой удельной скоростью, — тем большей, чем меньше участки поверхности, на которых снят кислородный барьер. Действительно, при равенстве суммарной скорости окисления металла и восстановления окислителя удельная скорость окисления должна быть велика, так как восстановление окислителя происходит на всей поверхности металла, а окисление последнего только на небольших по площади участках. Это приводит к образованию глубоких язв на поверхности металла (так называемая точечная коррозия). [c.593]

При большом повышении анодного потенциала или окислительно-восстановительного потенциала среды у некоторых металлов, например Сг, Мо, Ре, N1 и др., наблюдается нарушение пассивности — перепассивация (или транспассивность), которое приводит к возрастанию скорости коррозии. Оно объясняется изменением характера анодного процесса — образуются ионы металла высшей валентности, дающие растворимые или неустойчивые соединения (железо и хром образуют ионы [c.110]

Окислительно-восстановительный потенциал раствора определяется равновесием Ре +/Ре + и составляет 0,80—0,85 В (но отношению к н. в. э.). Высокие потери массы чувствительных к МКК сталей связаны с выпадением зерен в местах, где происходит МКК, и превышают в два раза потери массы, которые наблюдаются в испытаниях по методу Хея. Другое отличие испытаний по методу Штрайхе от испытаний по методу Хея заключается в том, что в последнем продукты коррозии увеличивают скорость растворения, смещая потенциал сплава в транспассивную область, а в первом методе потенциал стали постоянно находится в активной области и образец корродирует с образованием водорода, так как восстановление Ре + до Ре + во время испытаний будет приводить к уменьшению окислительно-восстанови-тельного потенциала раствора. [c.574]

На основании данных о высокой коррозионной стойкости титана в нейтральных растворах при повышенных температурах на открытых поверхностях и пассивном его состоянии даже при отрицательных потенциалах (см. рис. 17) можно полагать, что интенсивная щелевая коррозия титана, так же, как и других металлов, обусловлена под-кислением распвора в щели [35]. Вполне вероятно также, что накопление ионов Т1 + в щели, как полагают Ю. С. Рускол и И. Я. Клипов [34, с. 495], и недостаточная концентрация кислорода могут приводить к снижению окислительно-восстановительного потенциала среды, что вызовет активацию титана и усиление его коррозии в щели. [c.69]

В реальных условиях в растворах электролитов содержится кислород или другие окислители, что приводит к усложнению картины электрохимических и адсорбционных явлений. В работе [230] было рассмотрено влияние ингибиторов на коррозию металлов в условиях кислородной и водородной деполяризации с учетом г1)1-потенциала. В присутствии кислорода или других окислителей смещение стационарного потенциала электрода, может привести к десорбции органического вещества за счет изменения заряда электрода или за счет удаления адсорбированного вещества вместе с ионами металла при быстром его растворении. При больших концентрациях окислителя с высоким окислительно-восстановительным потенциалом металл из активного состояния переходит в пассивное состояние В этом случае для оценки действия ингибиторов на коррозию металла следует рассматривать полную анодную потенциостатнческую хфивую, имеющую, кроме активной области, область пассивности и нерепассивации или анодной активации (пробоя). Такой подход в общем виде содержится в работах [231-233]. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология