Соединения алкилов с элементами группы углерода

Способов химического получения алканов довольно много, и все они могут быть разбиты на четыре группы а) преобразование различных производных углеводородов в алканы с тем же числом атомов углерода в молекуле б) синтез молекул алкана из соединений с более короткой углеродной цепью в) расщепление больших молекул до заданных и г) прямой синтез из составляющих алкай элементов. [c.68]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

Простые алкилы типа M (алкил) образуются металлами следующих двух групп 1) щелочные металлы, бериллий, магний, щелочноземельные металлы и А1 2) металлы побочных подгрупп об алкильных производных переходных металлов известно очень мало. (О соединениях [Р1(СНз)зХ]4, одно из которых Х = ОН раньше принимали за Р1(СНз)4, см. в разд. 27.9.8.) Удобнее начать рассмотрение с комплексов второй группы, так как, за исключением алкилов меди, серебра и золота (структура которых неизвестна), алкильные производные элементов побочных подгрупп представляют собой нормальные ковалентные соединения, например алкилы бора, углерода, кремния и др., в которых атом углерода алкильной группы образует ординарную связь с металлом. [c.83]

Реакции внедрения. Одним из самых важных типов реакций, катализируемых соединениями переходных элементов, являются реакции внедрения, когда группа V внедряется в связь X—1 - -Х—2—>-X—V—2. Ниже показана каталитическая петля Толмена для такой реакции с участием октакарбонил-дикобальта, катализирующего процесс гидроформилирования алкенов. Ежегодно производится млн тонн альдегидов и их производных (большей частью спиртов) с использованием карбонилов металлов в качестве катализатора [92, 93]. Этот процесс включает в себя как гидрогенизацию алкена, так и внедрение молекулы монооксида углерода с образованием альдегидной функ-ционной группы [c.453]

Щелочные металлы литий, натрий, калий, рубидий и цезий — наиболее электроположительные химические элементы, и в соединениях этих элементов с органическими группами заметнее всего проявляется влияние полярности связи углерод — металл. За исключением некоторых алкильных производных лития, простые алкил- и арилпроизводные щелочных металлов — твердые тела, не растворимые в органических растворителях, разлагающиеся при плавлении или испарении. Во многих отно-щениях эти соединения ведут себя как соли, так как связи углерод — металл в значительной степени носят ионный характер, и они диссоциируют, образуя в специальных растворителях, таких, как диметилцинк и триметилалюминий, растворы, проводящие ток с этими растворителями алкильные производные щелочных металлов образуют комплексные анионы (стр. 90). Низшие металлалкилы формально можно рассматривать как соли чрезвычайно слабых кислот метана (НСНз), этана (НС2Н5) и т. д. и соответственно их ионные формулы К СНГ. Степень ионности связи углерод—металл несколько повышается с увеличением атомного номера металла следующим образом [1] [c.81]

Второй раздел является собственно справочным руководством, где приведены методы получения и физико-химические свойства индивидуальных алкил-, арил-и гетерилизоцианатов. Все соединения разбиты на три группы moho-, ди-, а также три- и тетраизоцианаты. Внутри каждой группы соединения расположены в порядке возрастания числа атомов углерода, водорода и других элементов. В таблицах указаны методы синтеза (обозначение их буквами соответствует обозначениям в теоретической части), выход продукта, если он известен, и литературные ссылки, а также основные физико-химические свойства (температура кипения или плавления, плотность, показатель преломления и др.). Спектральные данные изоцианатов ие приводятся. Соответствующая библиографическая ссылка ориентирует на литературный источник по данному вопросу. [c.3]

На основании данных по дифракции электронов давно известно, что в гидридах Н.2ре(С0)1 и НСо(СО)4 группы СО расположены вокруг атома металла почти точно в вершинах тетраэдра. Однако до последнего времени никак не удавалось выяснить расположение атомов водорода. Данные ИК-спектров не подтверждают предположение о том, что атом водорода связан с углеродом или с кислородом. Линии протонов в спектре ЯМР сдвинуты в область необычно высоких полей, что указывает на наличие связи металл — водород. Наконец, серьезны.м доводом в пользу того, что атомы водорода связаны непосредственно с aтo ю.м металла, является очень большое различие в значениях последовательных констант диссоциации Н2ре(СО)4 в водно.м,растворе (ср. со значения.ми и для НзЗ). Нес.мотря на то что строение карбонилгидридов до сих пор окончательно ке установлено, этот вопрос заметно прояснился после того, как стало известно, что водород весьма склонен к образованию гидридных комплексов с переходными элементами (см. стр. 18, ч. 2) интересные сведения в этом отношении также дало частичное исследование структуры НхМп(С0)5. Как оказалось, пять групп СО расположены приблизительно в пяти вершинах октаэдра предполагают, что атом водорода находится в шестой его вершине [261. Таким образом, НМп(С0)5 люжно рассматривать как гидридный комплекс, построенный аналогично соединениям типа ХМп (СО)., (X =алкил, ацил, галоген). Предполагают также [27 , что Н.,Ре (С0)4 представляет собой октаэдрическую люлекулу, в которой атомы Н находятся в <ис-положениях. Это предположение согласуется со всеми известны.лш в настоящее время данны.ми, хотя оно ни разу не было прямо подтверждено но если оно справедливо, то результаты указанной выше работы, проведенной методолг электрон1юй дифракции, следует считать ошибочными (что отнюдь не исключено). [c.136]

Среди органических веществ, в молекуле которых, помимо углерода и водорода, имеются и другие элементы, наиболее обычны кислородсодержащие соединения. Мы уже встречались с двумя простейшими классами кислородсодержащих органических соединений спиртами К—ОН и простыми эфирами Р—О—Н. (Мы ввели, несколько неожиданно, новый символ К—. Он обозначает алкильный радикал это может быть метил, этил, бутил и вообще любая алкильная группа, полученная удалением одного водорода из молекулы алкана.) Простой эфир можно рассматривать как производное воды, в котором оба водорода замещены алкильными группами. Подобно воде, молекула простого эфира нелинейна и обладает дипольным моментом, поэтому эфи- [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология