Углерод степень ионности связей

Экспериментальные измерения дают для дипольного момента моноксида углерода СО значение 0,112 Д. Какова степень ионности связи С—О (в процентном выражении) [c.548]

Шкала электроотрицательности (рис. 7-7) может быть использована для качественной оценки степени полярности данной связи углерод — металл для этой цели служит также таблица ионности (в процентах) связей углерод — металл (табл. 12-1). [c.306]

В этой главе сопоставлены химические и физические свойства ряда важных типов металлоорганических соединений, очень важной общей характеристикой при этом является степень ионности связей углерод — металл. Применение магнийорганических соединений реактивов Гриньяра) в синтезе и возникающие при этом осложнения будут обсуждены подробно. Наконец, будет рассмотрена стереохимия реакций металлоорганических соединений — вопрос, который в настоящее время вызывает особый интерес. [c.305]

Вследствие этого третичные спирты с очень разветвленными радикалами, например (30) или (31), можно получать из соответствующих кетонов только с по.мощью более активных нуклеофилов натрий- или литийорганических соединений, в которых степень ионности связи углерод—металл выше, чем у магнийорганических соединений. [c.280]

Диазометан — чрезвычайно реакционноспособное вещество. Так как в нем на атоме углерода имеется избыточная электронная плотность, он может реагировать и как сильное основание, и как нуклеофильный реагент, а также быть донором карбенов. Реакции диазометана как основания. Как известно, к соединениям, обладающим наибольшими основными свойствами (т. е. способностью отщеплять от соединений атом водорода в виде протона и связывать его в недиссоциированное соединение), относятся вещества, имеющие избыточную электронную плотность на атоме углерода. В первую очередь к ним следует отнести металлорганические соединения — соединения, в которых имеется ковалентная связь углерод—металл. Так как электроотрнцательность таких металлов, как Ма и равна 0,9—1,0, то степень ионности связи С—М составляет 50%. а избыточная электронная плотность находится на атоме углерода. Соединения с основными свойствами, присоединяя за счет избыточной электронной плотности протон, образуют с ним практически недиссоциированное соединение. Наиболее сильными основными свойствами обладают такие соединения, как бутиллитий и трифенилметилнатрий несколько уступают им магнийорганические соединения. [c.465]

Связь металл—углерод в алкилзамещенных соединениях щелочных металлов имеет ионный характер. В процентном выражении степень ионности связи Ме—С [363] такова Li—С —43%, Na—С —47%, К—С —52%, Rb—С —52%, s—С —57%. Низшие алкилаты натрия и следующих за ним щелочных металлов по степени ионности связи рассматриваются как соли очень слабых кислот. Литийалкилы занимают промежуточное положение между солеобразными соединениями более щелочных металлов и ковалентными соединениями, типичными для большинства элементов побочных подгрупп. [c.11]

По шкале электроотрицательности элементов Полинга углерод— более электроотрицательный элемент, чем магний (2,5 и 1,2 соответственно). По этой причине связь углерод—магний в магнийорганических соединениях поляризована так, что на атоме углерода появляется избыточная электронная плотность. Поэтому в соединениях RMgX радикал R имеет анионоидный характер. По разности электроотрицательностей углерода и магния вычислено, что степень ионности связи углерод—магний в реактивах Гриньяра составляет 35%. Связь магний—галоген из-за большей электроотрицательности галогена по сравнению с углеродом приближается к ионной. Таким образом, на атоме магния имеется значительный дефицит электронной плотности, что обусловливает, с одной стороны, способность молекулы реактива Гриньяра координироваться атомом магния с молекулами растворителей, обладающих нуклеофильными свойствами, а с другой — образрвыватгз димеры. [c.259]

Реакции диазометана как основания. К соединениям, обладающим наибольшими основными свойствами (т. е. способностью вырывать из соединений атом водорода в виде протона и связывать его в недиссоциированное соединение), относятся соединения, имеющие избыточную электронную плотность на атоме углерода. В первую очередь к ним следует отнести металлоорганические соединения, в которых существует связь углерод — металл. Так как электроотрицательность таких металлов, как Ха п Ы, равна 0,9—1,0, то степень ионности связи С<-Ме составляет величину, близкую к 50%, а избыточная электронная плотность находится на атоме углерода. [c.435]

Последнее уравнение изображают графически в виде кривой, по которой можно определить степень ионности связей [И]. В табл. 2 даны величины степени ионности связей кремния и углерода с некоторыми элементами. Связь 51—С более полярна, чем связь С—С1, связи 51—галоген и 51—0 [c.12]

Многоатомные молекулы, образованные атомами металлоидов, очень разнообразны, но для сравнения мы рассмотрим в этом разделе общие для многих элементов гидриды, оксиды и галогениды. Большинство многоатомных групп, образованных металлоидами, являются ионами, но по геометрическому строению можно выделить ряды многоатомных молекул и классифицировать их по небольшому числу типов. Связь между атомами в принципе всегда ковалентная, но точнее ее можно описать, вводя понятие степени ионности. За исключением небольшого числа случаев типа углерода, между одинаковыми атомами редко образуется большое число связей, и в группе бывает не более двух-трех таких атомов. [c.151]

Таблица 15.2. Степень ионности некоторых связей углерод-элемент

До сдвигов Асо=100 см (циклогексан, тетрахлорид углерода, фторбензол, метиленхлорид) в ИК-спектрах наблюдается второй обертон. Коэффициент ангармонизма ОН-связи уменьшается от 2,2-10 2 до 1,3-10 2, а значения (Ое от 3922 см" до 3743 см . Как показано в предыдущем разделе, это свидетельствует об увеличении степени ионности ОН-связи. Энергия протонированного состояния очень высока, что согласуется с низким сродством перечисленных молекул к протону (6—7 эВ [1]). Другими словами, водородная связь главным образом поляризует гидроксильную группу, а тенденция к переносу протона при этом практически отсутствует. Этот случай соответствует рис. 1.3, а, хотя реальная форма нижней части потенциальной кривой заметно искажается. [c.26]

Метан (СН4) кипит при —161°, что по крайней мере на 1000° ниже, чем температура кипения гидрида лития. Одной из причин такого различия в температурах кипения является почти сферическая форма молекулы метана, вследствие чего снаружи ее располагаются атомы только одного вида при этом сила притяжения между соседними молекулами уменьшается, что позволяет им более легко улетать , переходя в газ. Оказывается, однако, что и по своей способности оттягивать электроны углерод и водород близки друг другу. В результате этого электроны, образующие С — Н-связь, поделены почти точно поровну и связь обладает очень малой степенью ионности. В противоположность гидриду лития метан может быть охарактеризован как неполярное вещество. [c.15]

Согласно ряду прочности связи металл — углерод, составленному Коттоном, прочность А1—С-связи занимает промежуточное положение среди всех непереходных металлов, связанных с органическими радикалами. Средняя степень ионности этой связи составляет примерно 22% [13]. С изменением структуры радикала величина электроотрицательности меняется, но незначительно [15]. При введении других электроотрицательных заместителей эффективный заряд атомного ядра алюминия увеличивается, а связь А1—С в результате равномерного распределения электронов между другими заместителями у атома алюминия становится более ковалентной [20]. [c.62]

На положение полос колебаний СН-связей в карбанионах оказывают влияние два фактора а) изменение гибридизации орбиталей углерода б) изменение степени ионности СН-связей в результате делокализации избыточного заряда, при протонной ионизации молекулы, а также вследствие индукционного эффекта гетероатома. [c.137]

Измерение поверхностного дипольного момента р, позволяет судить о доле ионной составляющей межатомных связей, возникающих в процессе хемосорбции. В некоторых случаях, как, например, при сорбции на вольфраме паров натрия, калия и цезпя ди-польиые моменты достигают заметной величины, что указывает на высокую степень ионности связей. Для сравнения укажем, что дипольный момент монослоя тория на вольфраме имеет в 4—5 раз меньшее значение, чем дипольные моменты монослоев щелочных металлов. В данном случае связь преимущественно ковалентная. Поверхностные межатомные связи, образующиеся при сорбции на металлах и угле водорода, окиси углерода, азота, углеводородов, галогенидов отличаются высокой долей ковалентности. Были пблу-чены многочисленные доказательства того, что сорбция вышеуказанных газов на переходных металлах и близких им металлах группы 1В Периодической системы Д. И- Менделеева происходит благодаря образованию ковалентных связей с использованием не полностью занятых -орбиталей этих металлов (табл. 5). [c.197]

Нетрудно видеть, что росту твердости материала будет способствовать уменьшение межчастичного расстояния и степени ионности связи. Анализируя с этих позиций нитрид кремния и принимая во внимание значительные различия в атомных размерах кремния и углерода (атомные радиусы r(Si) = 1,24, г(С) = 0,77 А), было отмечено [2], что замещение в структуре P-S3N4 кремния на углерод может обусловить резкое увеличение прочностных свойств изо-электронного и изоструктурного Р-нитриду кремния гипотетического соединения, получившего название нитрид углерода. [c.68]

При сходстве электронных структур атомов углерода и кремния различие в их свойствах глубже, чем между бором и алюминием. Особенно резкое различие наблюдается между соединениями этих элементов окислы углерода (СО. СОг) газообразны, окислы кремния (31гОг, SiOa) — твердые тугоплавкие вещества хлорид углерода ( U) — неполярное соединение с типично ковалентными связями, у Si U степень ионности связи достигает 30%. Связь С—С [c.334]

Физические и химические свойства металлоорганических соединений изменяются в чрезвычайно широком диапазоне и могут быть сопоставлены со степенью ионности связей углерод — металл. Эти связи могут быть как преимущественно ионными, например в случае ацетиленида натрия НС С NaФ, так и в основном ковалентными, как в тетраэтилсвинце (С2Нб)4РЬ. Чем больше электроположительность металла, тем больше ион-ность связи углерод — металл углерод при этом является отрицательным концом диполя. [c.306]

Физические и химические свойства металлоорганических соединений изменяются в чрезвычайно широком диапазоне и могут быть сопоставлены со степенью ионности связей углерод — металл, связи могут быть как преимущественно ионными, например в случае ацетиленида натрия НС=С . Ка , так и в основном ковалент- [c.372]

Ферми. Если из данных ЯМР определить гибридизацию атома углерода, а следовательно, и его эф< ктивную орбитальную электроотрицательность, то, по теории Уайтхеда и Джаффе [61], можно вычислить гибридизацию атома галогена и степень ионности связи С—Hal. Ионность связи уменьшается при увеличении числа атомов галогенов в молекуле, так как углерода увеличивается и разность электроотрицательностей уменьшается. Увеличение sp-гибри-дизации галогена необходимо для улучшения перекрывания с sp -орбиталью углерода. [c.124]

Изучена полимеризация этилена при низком давлении на катализаторах, полученных из амил- или бутилкалия или же на основе продукта взаимодействия калия с хлорбензолом и четыреххлористым титаном. Эффективность катализаторов была значительно ниже по сравнению с соответствующими литийалкилами и соединениями натрия При полимеризации изопрена на калийалкилах как в углеводородной среде, так и в эфирах образуется полимер почти одной и той же структуры, что служит доказательством высокой степени ионности связи калий — углерод [c.29]

Щелочные металлы литий, натрий, калий, рубидий и цезий — наиболее электроположительные химические элементы, и в соединениях этих элементов с органическими группами заметнее всего проявляется влияние полярности связи углерод — металл. За исключением некоторых алкильных производных лития, простые алкил- и арилпроизводные щелочных металлов — твердые тела, не растворимые в органических растворителях, разлагающиеся при плавлении или испарении. Во многих отно-щениях эти соединения ведут себя как соли, так как связи углерод — металл в значительной степени носят ионный характер, и они диссоциируют, образуя в специальных растворителях, таких, как диметилцинк и триметилалюминий, растворы, проводящие ток с этими растворителями алкильные производные щелочных металлов образуют комплексные анионы (стр. 90). Низшие металлалкилы формально можно рассматривать как соли чрезвычайно слабых кислот метана (НСНз), этана (НС2Н5) и т. д. и соответственно их ионные формулы К СНГ. Степень ионности связи углерод—металл несколько повышается с увеличением атомного номера металла следующим образом [1] [c.81]

Жуан и Гутовский [38, 39] обратили внимание на то, что при изменении, заместителей у углерода различные параметры, характеризующие С—Н-связь, в значительной мере компенсируют друг друга в результате в определенных пределах /дд не зависит от степени ионности связи и прямо пропорционально s-характеру, выражаемому величиной a i. В этом смысле величины по существу, характеризуют то влияние, которое оказывает заместитель X на гибридизацию углеродной орбиты. Замещение водорода более электроотрицательным атомом ведет к регибридизации орбит таким образом, что на долю оставшихся С—Н-связей приходится больше 2s-xapaKTepa [36] это и обосновывает применимость формулы(III-6) для интерпретации аддитивности вкладов заместителей в [c.122]

Растворы анализаринкомплексона ХХХП при pH < 5 имеют желтую окраску (Я акс 423 ммк), но при pH 6 она становится красной (Ямакс 520 ммк). В этой форме 2-окси-группа ионизирована, а 1-окси-группа, видимо, связана водородной связью с кислородом карбонильной группы, находящейся в положении 9. Комплексообразование с металлами при pH 4,3—4,6 приводит к красным продуктам с максимумами поглощения, длины волн которых расположены в такой последовательности РЬ < < Се(П1) < ТЬ N1 < 520 ммк, которая, вероятно, отражает также степень ионности связи металл—фенольный кислород. Высокая устойчивость комплексов А1, Се(П1), ТЬ и 2т позволяет, применяя в качестве маскирующего агента ЕОТА, выполнять фотометрическое определение этих металлов в присутствии других металлов, таких, как Ее(И1), Мп(П), Нд(П), N1 и РЬ [22]. Дитизон и его комплексы с металлами (в четыреххлористом углероде) образуют ряд со следующим приблизительным расположением максимумов светопоглощения [23] [c.177]

С ПОМОЩЬЮ шкалы электроотрицательности (табл. 1) можно определить степень ионности связи (в процентах) и для тех случаев, когда у симметрично построенных соединений (например, у четыреххлористого углерода) дипольный момент, являющийся векторной суммой, не может дать никаких сведений о состоянии отдельных связей (для СС14 ц = 0). Полинг использует для вычисления следующую эмпирическую формулу [c.32]

В ИК-спектрах поглощения ряда органических лигандов, содержащих в качестве донор-ных атомов атомы азота или кислорода (СН3О-, НСОО-, (СНз)зН, N (СН2С00 )з и др.), частоты валентных колебаний (и силовые постоянные) а-связей СН имеют аномально низкие значения (на 100—150 см ниже, чем в углеводородах). На основании сопоставления с данными спектров ЯМР возмущение частот (и силовых постоянных) V (СН) связано с изменением степени ионности связи СН, происходящим вследствие увеличения эффективного отрицательного заряда на углероде. Проведена параллель между возмущением частот V (ОН) и V (КН) в НзО и КНз (по сравнению с НзО+ и КН+4) и возмущением частот V (СН). При образовании координационных связей атомами кислорода или азота частоты V (СН) закономерно растут с увеличением прочности (степени ковалентности) этих связей. Рассмотрены примеры использования частоту (СН) в качестве критерия образования и прочности координационных связей для решения задач структурной химии. [c.354]

Явление ассоциации препятствует применению обычного метода выяснения степени ионности связи углерод — литий. Например, дипольный момент н-бутиллития в бензоле составляет 0,97D 180], но эта величина относится к гексамеру, и из нее нельзя сделать никаких выводов относительно электронной структуры мономера. Растворы алкиллитиевых соединений в эфирах или углеводородах не проводят ток. Эти вещества, несомненно, ковалентные, но, вероятно, имеют достаточно ионную связь С — Li. В электронном спектре эфирных растворов алкиллитиевых соединений виден только конец кривой поглощения в коротковолновой области, поэтому такие спектры не дают сведений о структуре 181]. В противоположность этому, бензиллитий окрашен, а относительно ионного характера литиевых солей полиарилметанов почти нет сомнений. [c.31]

С помощью РЭ-спектров точно устанавливаются энергии НМО внутренних электронов, следовательно, определяется порядок заселения этих орбиталей, имеющих очень важное значение при правильном построении энергетических диаграмм молекул. Кроме того, РЭ-спектроскопия, как и рентгеновская спектроскопия, дает возможность исследовать степень ионности ковалентной связи. Образование химической связи между неодинаковыми атомами приводит к асимметрии результирующего электронного облака, которая изменяет эффективные заряды атомных остовов, в результате чего происходит сдвиг энергий АО. Только в методе РЭ-спектро-скопип энергетические сдвиги внутренних АО изучаются по Ь кин, испускаемых исследуемым веществом электронов. В табл. 16 приведены сдвиги энергий АО для кремния, алюминия, углерода и фосфора в некоторых твердых соединениях этих элементов по данным РЭ-спектроскопии. Положительные сдвиги соответствуют возникновению положительного эффективного заряда на атомах элемента, а сдвиги с отрицательным знаком (в сторону уменьшения энергии) свидетельствуют возникновению отрицательного эффективного заряда. [c.185]

Из всего сказанного можно сделать вывод, что взаимное-влияние непосредственно не связанных друг с другом атомов Н и Р, прикрепленных к одному и тому же центральному атому углерода, объясняется до известной степени конкуренцией зз - и р-составляющие гибридных облаков углерода. Более подробное изучение связей в молекулах галогенозамещенных метана. приводит к заключению о том, что, кроме переменности коэффициента гибридизации в орбиталах углеродного атома, существенную роль в энергиях связей С—Р и С—Н играет сдвиг электронных облаков к более электроотрицательному атому (к Р в случае С—Р и к углероду для связи С—Н), т. е. частичная ионность связи, также изменяющаяся при нарастании числа< атомов галогена. [c.287]

Реакционная способность металлоорганических соединений возрастает с увеличением ионности связи углерод — металл. Не удивительно поэтому, что натрий- и калийорганичес1цие соединения оказываются в числе наиболее реакционноспособных металлоорганических соединений. Они самопроизвольно воспламеняются на воздухе, вступают в бурную реакцию с водой и двуокисью углерода и в соответствии с их солеобра ным характером нелетучи и плохо растворимы в неполярных растворителях. Наоборот, более ковалентные соединения типа ртутноорганических ( Hз)2Hg гораздо менее реакционноспособны они сравнительно устойчивы на воздухе, летучи в гораздо большей степени и растворимы в неполярных растворителях. [c.373]

Статическая диэлектрическая постоянная Si равна 10,2, что больше оптической диэлектрической проницаемости (6,8). Это свидетельствует об определенной доле ионной связи в карбиде кремния. Поскольку первый ионизационный потенциал углерода (11,24 эв) больше, чем у кремния (8,14 эб), роль аниоиообразователя выполняют атомы углерода, степень смещения электронного облака к которым и определяет долю ионности связи. [c.229]

Неустойчивость метастабильного элекфонного распределения еще резче Проявляется в эффекте обратимого запоминаемого переключения, обнаруженном во многих неупорядоченных и неравновесных системах в окислах, стеклах, в напыленных осадках углерода, стеклоуглероде и т.д. Оказывается, электрическое сопротивление этих систем при некотором пороговом напряжении (2-10 В) скачкообразно падает на несколько порядков с 450 до 1,8 кОм, причем оба состояния, высоко- и низкоомное, являются метастабильными, запоминаемыми в течение нескольких суток. Это означает, что элекфонная подсистема вещества может находиться в нескольких метастабильных состояниях (энергетических уровнях) т.е. вещество характеризуется неравноценностью атомов углерода, в частности, неодинаковой степенью их ионности, альтернированием межатомных связей, изменением характера локализации в распределении элекфонов вокруг атомных остовов. Предполагается, что под действием электрического поля в пленке образуются тонкие иглоподобные проводящие каналы, аналогично, по-видимому, тому, как происходит низкоте мпературная переполяризация сегнетоэлектриков . Однако природа низкоомного состояния дискутируется до сих пор. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология