Акцепторная теория

Разделение обычно происходит в колонках, наполненных твердым пористым сорбентом, на который нанесена жидкая стационарная фаза. Проба паров анализируемых компонентов вводится в поток газа-носителя, который нерастворим в стационарной фазе. Во время прохождения анализируемых веществ вдоль неподвижной жидкой фазы между газовой и жидкой фазами многократно устанавливается равновесие, связанное с повторением процесса растворения и испарения. Вещества, лучше растворимые в стационарной фазе, удерживаются ею дольше. Таким образом, процесс разделения обусловлен различием в силах межмолекулярного взаимодействия анализируемых веществ с жидкой фазой. Из различных типов межмолекулярных сил наибольшее значение имеют дисперсионные ориентационные и донорно-акцепторные. Теория газо-хроматографического разделения тесно связана с теорией растворов и в настоящее время еще окончательно не разработана. Динамика поведения вещества, проходящего через колонку, обычно описывается на основе теории тарелок (по аналогии с процессом ректификации) и теории эффективной диффузии. Суть теории тарелок заключается в том, что хроматографическая колонка рассматривается как совокупность ряда последовательных небольших идеальных ступенек-тарелок, содержащих газовую и жидкую фазы. Предполагается, что в начальный момент вещество находится на первой тарелке, причем некоторая его доля q будет в газовой фазе, а доля р — в жидкой. Соотношение между q я р зависит от количества взятого вещества и константы равновесия. Входящий в колонку газ будет вытеснять находящуюся в газовой фазе долю вещества оставляя на предыдущей тарелке долю вещества р. Каждая доля вновь будет распределяться между фазами, но уже в двух [c.288]

К мысли о том, что электростатическая концепция Полинга недостаточна для объяснения явления образования Н-связи, еще раньше (1947 г.) пришел Н.Д. Соколов [121-123]. Согласно его донорно-акцепторной теории, водородная связь КХН... К возникает вследствие электронной делокализации, вызванной смещением неподеленной пары электронов от атома-донора к атому водорода - акцептору Н. Сила водородной связи [c.123]

Донорно-акцепторная теория Льюиса 136 [c.4]

В пределах обозримого прошлого существовало множество гипотез и теорий о природе и сущности кислот и оснований. Наиболее важными из них были следующие теории кислородная — Лавуазье (1778), водородная — Дэви (1814) — Дюлонг (1816)—Либих (1838), дуалистическая — Берцелиус (1819). На смену им пришли теория электролитической диссоциации шведского физико-химика Аррениуса (1888), теория сольвосистем американских химиков Кэди (1896)—Франклина (1905)—Крауса (1922), теория сопряженных кислот и оснований датского химика Бренстеда (1923) и английского ученого Лоури (1923), донорно-акцепторная теория американского физико-химика Льюиса (1924). [c.131]

ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНАЯ ТЕОРИЯ ЛЬЮИСА [c.136]

Именно в связи с исследованиями реакций изомеризации, сопровождающихся мутаротацией, Лаури высказал представление, которое можно назвать донорно-акцепторной теорией кислотноосновного катализа. В ее основу легли два наблюдения. Оказалось, что мутаротация различных соединений, легко протекающая в воде, не происходит в различных чистых неводных растворителях. Так, тетраметилглюкоза не подвергается изменению ни в сухом крезоле (кислота), ни в сухом пиридине (основание). В специально очищенных кварцевых сосудах и растворителях тетраацетил-глюкоза и тетраметилглюкоза остаются неизмененными длительное время, также в хлороформе, бензоле, метилацетате и других растворителях. [c.338]

В поле основания В электроны а-связи О—Н должны смещаться к атому кислорода. Такое предположение совместимо с донорно-акцепторной теорией водородной связи и ранее выдвигалось при истолковании процесса образования водородных связей между молекулами воды [159]. [c.32]

Когда говорят о донорно-акцепторной связи, то имеют в виду более или менее сильное смещение пары электронов от донора к акцептору, приводящее к снижению энергии. Обычно принимается, что для образования донорно-акцепторной связи необходимо, чтобы акцептор электронов был в достаточной степени заряжен положительно. Если, например, атом Н не имеет остаточного положительного заряда, то связь Н - - В не образуется и атомы И и В отталкиваются [237, 236]. В этом вопросе в последние годы возникло некоторое затруднение в объяснении природы водородной связи с позиций донорно-акцепторной теории. Разными авторами было показано (см. работу [379] ), что, например, у молекулы воды дипольный момент (равный 1,84 О) в основном обусловлен неподеленной парой электронов и что на долю связи О—Н приходится очень небольшой дипольный момент (около 0,15 Д). Это означает, что в подобных молекулах остаточный положительный заряд атома водорода ничтожно мал. Казалось бы, что такая группа ОН не может образовать до-норно-акцепторную связь. [c.8]

Электроны неподеленных пар лиганда переходят на молекулярные орбитали, т. е. происходит частичное смещение электронной плотности в направлении лигандцентральный ион, благодаря чему связь приобретает частично ковалентный характер. Механизм образования связи во многом напоминает донорно-акцепторный. Теория поля лигандов позволяет из спектров комплексов установить последовательность роста ковалентности связи в ряду лигандов (не-фелоксетический ряд) [c.127]

Представления об образовании водородных связей лежат в основе многочисленных структурных моделей жидкой воды [4, 5]. Согласно донорно-акцепторной теории водородной связи, каждая молекула воды способна образовывать четыре водородные связи две из них обеспечиваются неподе-леиными парами электронов атома кислорода и две — водородными атомами. Поскольку электронные орбитали в молекуле воды создают тетраэдрическую структуру, при образовании водородных связей возникает упорядоченное расположение молекул воды в виде тетраэдрически координированной льдоподобной решетки (рис. 2). [c.14]

А. И. Шатенштейн не предложил собственной теории кислот и оснований, но его работы, и особенно его монография Теория кислот и оснований , привлекли большое внимание исследователей к проблеме кислот и осований. На основании печатных работ Шатенштейна можно считать сторонником протолитической теории Бренстеда и взыскательным критиком теории сольвосистем Кэди и Франклина, донорно-акцепторной теории Льюиса и теории апротонных кислот Усановича. [c.139]

Самый факт увеличения интенсивности при образовании водородной связи качественно легко объясняется с точки зрения донорно-акцепторной теории водородной связи В самом деле, при образовании водородного мостика доля электронного облака 1 —со (г) от атома Н перемещается на атом А (см. уравнение (1)). Следовательно, независимо от того, происходит или нет при этом компенсация заряда на атоме Н за счет частичного перехода на него электронов атома В, дипольный момент системы RA—H BRi значительно увеличивается по сравнению с суммой дипольных моментов молекул RAH и BRi. В случае полной компенсации заряда на атоме Н дополнительный (сверх аддитивного) дипольный момент комплекса А—Н---В будет равен ц = е[1—со (г)]. Как показано в работе [240], величину (г) можно аппроксимировать в виде ш(г) = сйое- ( -V), где 6 > 0. Отсюда видно, что производная д х,1дг)г действительно может принять высокое значение, что и будет означать увеличение интенсивности колебаний А—1Т. [c.33]

Первая теория относится к XVII столетию. Согласно этой теории, соли образуются при взаимодействии кислот и оснований, которые сами при этом исчезают . Бойль (1627—1691) отмечал, что кислоты и основания обладают противоположными химическими свойствами, экспериментальным подтверждением чего служило обратимое изменение окраски фиалкового сока при действии кислоты или основания. В то же время су1л,ествовало представление о кислотах как о частицах, обладающих остриями, позволявшими им прони кать в поры металлов. По существу это было материалистическое представление, примитивное выражение более поздней донорно-акцепторной теории. [c.9]

Исследование природы кцслот и оснований ро все периоды развития химической науки представляло собой одну из важнейших ее проблем. В пределах обозримого прошлого существорали различные гипотезы и теории о природе и сущнрсти кислот и рсцрваиий кислородная, водородная, дуалистическая и другие, которые полностью утратили свое значение в наше время. На смену им пришли гипотеза электролитической диссоциации Аррениуса, теория сольвосистем Кэди и Франклина, теория сопряженных кислот и оснований Бренстеда — Лоури, донорно-акцепторная теория обобщенных кислот и оснований Льюиса и др. (см. книга 2, гл. II, 48). [c.402]

Подчеркивая общепризнанную характерную черту злектрополировки — преимущественное растворение микронеровностей перед макронеровностями (в отличие от механической полировки), — автор отдает предпочтение акцепторной теории и считает, что пассивирование и об- разование окисной пленки имеют подчиненное значение. [c.6]

Возвращаясь к этому вопро су, следует обратить внимание на то, что в случаях, когда продукты анодного растворения представляют собой мало диссоциированные комплексные соли, правдоподбна только акцепторная теория. [c.38]

При существующем уровне знаний акцепторная теория частичного пассивирования удовлетворительно объясняют полировку в макроскопическом масштабе. Истинный критерий химической полировки и даже более того, электролитической полировки — это О тсутствие явлений растравливания, которому обычно подвергают металлы при воздействии различных реагентов и что может иметь место даже в полировочных ваннах при несоблюдении оптимального режима. Это означает, что при условиях, приближающихся к полирующим, скорость растворения микровыступов постоянна. Конечно, это относится к металлам или твердым растворам, которые достаточно чисты, так как различные составляющие имеют собственные скорости реакции, возможно близкие к скорости реакции основного металла (сплава), ес-.ли электролит и условия режима правильно выбраны. [c.39]

Подчеркивая общепризнанную характерную чер электрополировки — преимущественное растворение м и ронеровностей перед макронеровностями (в отличие механической полировки), — автор отдает предпочтен акцепторной теории и считает, что пассивирование и о разование окисной пленки имеют подчиненное значенр. При оптимальных условиях полировки толщина о и [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология