Силы дисперсионные ориентационные

Относительный вклад каждого из рассмотренных видов меж-молекулярных сил зависит в основном от двух свойств взаимодействующих молекул полярности и поляризуемости (деформируемости). Чем выше полярность, тем значительнее роль ориентационных сил чем больше деформируемость, тем значительнее/роль сил дисперсионных. Индукционные силы зависят от обоих факторов, но сами обычно играют второстепенную роль. [c.90]

Склонность высокомолекулярных компонентов нефти к ассоциативным явлениям, т. е. возникновению связей между ними, как отмечалось выще, обусловлена характером взаимодействия составляющих их структурных звеньев, которое связано с наличием дисперсионных, индукционных и ориентационных сил. Соотношение сил составляющих энергий в первую очередь зависит от полярности высокомолекулярных соединений нефти. В системе слабополярных молекул (алканы, циклоалканы, алкано-циклоалканы) основными являются силы дисперсионного взаимодействия. С увеличением полярности, что характерно для поли-аренов, большое значение приобретает ориентационное взаимодействие. Увеличение склонности к ассоциации смол, кроме отмеченного вьиие фактора ароматичности, также зависит от содержания в них полярных функциональных групп и от суммарного содержания в смолах гетероатомов (сера, азот, кислород, металлы). [c.25]

Силы Ван-дер-Ваальса складываются из следующих сил взаимодействия ориентационных, индукционных и дисперсионных. [c.16]

Между полярными, неполярными молекулами и их сочетаниями возможны три типа взаимодействий ориентационное, индукционное и дисперсионное. Сущность ориентационного взаимодействия сводится к тому, что в дипольных молекулах происходит переориентация их относительно друг друга, так что положительный конец одного диполя ((il) притягивает к себе отрицательный конец другого (fis). Эта переориентация протекает до тех пор, пока она ие уравновесится силами отталкивания, возрастающими с уменьшением расстояния между центрами диполей. Так как тепловое движение нарушает ориентацию, то повышение температуры ослабляет силы связи ориентационного взаимодействия. Энергия ориентационного взаимодействия (Еор) определяется с учетом теплового движения из условия [c.8]

В зонах фактического касания поверхности сближаются на такие расстояния, при которых между частицами (атомами, ионами, молекулами), входящими в состав твердых тел, проявляются микроскопические межатомные, межмолекулярные, а также макроскопические (силы Лившица) взаимодействия. Можно считать, что эти силы имеют электрическое происхождение. В результате их действия в зонах фактического касания могут образоваться межатомные (ковалентная, ионная, металлическая) или межмолекулярная связи, обусловленные дисперсионными, ориентационными или индукционными силами. Обычно связи возникают не между самими контактирующими твердыми телами, а между пленками, покрывающими их [c.77]

Разделение обычно происходит в колонках, наполненных твердым пористым сорбентом, на который нанесена жидкая стационарная фаза. Проба паров анализируемых компонентов вводится в поток газа-носителя, который нерастворим в стационарной фазе. Во время прохождения анализируемых веществ вдоль неподвижной жидкой фазы между газовой и жидкой фазами многократно устанавливается равновесие, связанное с повторением процесса растворения и испарения. Вещества, лучше растворимые в стационарной фазе, удерживаются ею дольше. Таким образом, процесс разделения обусловлен различием в силах межмолекулярного взаимодействия анализируемых веществ с жидкой фазой. Из различных типов межмолекулярных сил наибольшее значение имеют дисперсионные ориентационные и донорно-акцепторные. Теория газо-хроматографического разделения тесно связана с теорией растворов и в настоящее время еще окончательно не разработана. Динамика поведения вещества, проходящего через колонку, обычно описывается на основе теории тарелок (по аналогии с процессом ректификации) и теории эффективной диффузии. Суть теории тарелок заключается в том, что хроматографическая колонка рассматривается как совокупность ряда последовательных небольших идеальных ступенек-тарелок, содержащих газовую и жидкую фазы. Предполагается, что в начальный момент вещество находится на первой тарелке, причем некоторая его доля q будет в газовой фазе, а доля р — в жидкой. Соотношение между q я р зависит от количества взятого вещества и константы равновесия. Входящий в колонку газ будет вытеснять находящуюся в газовой фазе долю вещества оставляя на предыдущей тарелке долю вещества р. Каждая доля вновь будет распределяться между фазами, но уже в двух [c.288]

Эта энергия обратно пропорциональна температуре и убывает обратно пропорционально шестой степени расстояния. Мы рассмотрели взаимодействие двух полярных молекул и полярной с неполярной. Молекулярное взаимодействие двух неполярных молекул — так называемые дисперсионные силы — определяются наличием у таких молекул мгновенных диполей. Рассмотрим, например, простейший случай взаимодействия атомов водорода, находящихся на столь большом расстоянии друг от друга, что электроны не покидают атомных орбит и не переходят на молекулярные. Атомы не полярны, так как центр тяжести заряда электрона совпадает с протоном. Однако в каждый момент каждый атом имеет дипольный момент, определяемый мгновенным расстоянием между электроном и протоном. Эти моменты также стремятся ориентироваться друг к другу. Дисперсионные силы являются, таким образом, некоторым аналогом ориентационных сил. При ориентационных силах ориентации мешает температурная энергия, при дисперсионных — нулевая. [c.339]

В узлах молекулярной кристаллической решетки расположены молекулы, связанные между собой слабыми межмолекулярными связями. Характер межмолекуляр-ных сил и энергия взаимодействия молекул определяются их природой между неполярными молекулами действуют дисперсионные силы энергия взаимодействия между полярными молекулами складывается из дисперсионных, ориентационных и индукционных сил. Если молекулы содержат связи N—Н, О—Н и Р—Н, например NHз, НгО, НР, СНзОН, СНзСООН, то существенный вклад в энергию взаимодействия между такими молекулами вносит водородная связь. От природы молекул зависит и строение молекулярных кристаллов. Кристаллы, построенные из неполярных молекул, характеризуются высокими значениями координационных чисел, например у иода координационное число равно 12. Если между молекулами действуют водородные связи, как, например, у льда, координационное число может понижаться до 4. [c.81]

Ориентационное взаимодействие обусловливается наличием двух полярных молекул, причем с увеличением температуры энергия этого взаимодействия снижается. Взаимодействие двух молекул, одна нз которых является постоянным диполем, а в другой диполь наводится первой, называется индукционным величина энергии индукционного взаимодействия, не зависит от температуры. Дисперсионное взаимодействие наблюдается как. между полярными, так и неполярными молекулами оно вызвано взаимным возмущением электронных орбиталей, Б результате чего образуются два мгновенных диполя. Соотношение всех перечисленных видов взаимодействий зависит от степени полярности компонентов НДС, В системе слабополярных молекул основными являются силы дисперсионного взаимодействия, а с увеличением полярности возрастают силы ориентационного взаимодействия. [c.16]

В отличие от электростатических ориентационных и индукционных сил, дисперсионные силы вообще не имеют классического аналога. Это наиболее важный и универсальный вид невалентных взаимодействий атомов и молекул. [c.192]

Этот принцип (принцип аддитивности молекулярных сил) в какой-то мере оправдан для сил дисперсионного типа, которые зависят от случайных отклонений электронной конфигурации молекул от стационарной, т. е. от взаимодействия мгновенных диполей. Однако он применяется и при индукционном, и ориентационном взаимодействии молекул. В любом случае энергия притяжения двух молекул типа г и у описывается следующим законом Цд = -А г , где Ад — константа взаимодействия молекул иг — расстояние между ними. [c.617]

Природа межатомных и межмолекулярных сил. Силы поляризационные, ориентационные, дисперсионные и валентно-химичеокие. Смысл энергии активации. Теория переходного состояния. Потенциальные кривые (и поверхности). [c.217]

Тот факт, что между коллоидными частицами существуют силы притяжения, был установлен еще в начале этого столетия Смолуховским по кинетике коагуляции золей. В 1932 г. Кальман и Вильштеттер их приписали силам Ван-дер-Ваальса, действующим между атомами и молекулами. Как известно, эти силы состоят из ориентационной, индукционной и дисперсионной составляющих, причем все они убывают обратно седьмой (энергия — шестой) степени расстояния, т. е. действуют на очень малых расстояниях. Однако, как показали Де Бур и Га-макер, для макроскопических тел, например коллоидных частиц, состоящих из многих тысяч атомов (молекул), эти силы складываются, в результате чего суммарная энергия притяжения частиц изменяется гораздо медленнее — по кубическому или квадратичному закону. Иначе говоря, эти силы в определенных условиях достаточно велики и соизмеримы с силами отталкивания двойных электрических слоев. Основной вклад в молекулярное притяжение дисперсных тел вносят силы дисперсионного взаимодействия (лондоновские силы), так как ориентационные и индукционные эффекты отдельных молекул для достаточно большого ансамбля взаимно компенсируются. [c.15]

Наоборот, если на таком твердом теле адсорбируются не-дипольные молекулы газа или пара, то ориентационный эффект равен нулю, а основную роль в процессе адсорбции играет дисперсионное взаимодействие молекул [15]. Иначе говоря, относительный вклад различных эффектов в полную энергию межмолекулярного взаимодействия различен и зависит в основном от двух свойств взаимодействующих молекул — их полярности и деформируемости, Чем выше полярность, тем значительнее роль ориентационных сил, чем больше деформируемость, тем значительнее роль сил дисперсионных. Индукционные силы зависят от обоих факторов, но сами играют лишь второстепенную роль и, как показывают расчеты, составляют около 5% от суммарного эффекта межмо-лекулярных сил (табл.1). [c.17]

Абсорбция газа. Процесс абсорбции представляет собой растворение газа жидкостью (или твердым телом ), причем силы взаимодействия между молекулами растворителя и растворенного вещества, обусловливающие абсорбцию, зависят от структуры этих молекул и могут иметь различную природу. Общая энергия взаимодействия молекул в жидкой фазе складывается из энергии дисперсионных, ориентационных и индукционных сил, энергии специфического взаимодействия за вычетом работы, затраченной на раздвижение молекул растворителя (внедрение молекул растворенного вещества в решетку растворителя). [c.19]

Межмолекулярные силы традиционно делят на ориентационные, индукционные и дисперсионные. Ориентационные силы возникают между асимметричными (дипольными) молекулами при их электростатическом взаимодействии. Индукционные силы действуют между дипольной и недипольной молекулами при поляризации последней в поле, создаваемом дипольной молекулой. Дисперсионные силы образуются при таком взаимодействии молекул, когда в каждый момент времени электроны молекул создают заряд с дипольным моментом, который вызывает взаимное притяжение молекул, не зависящее от температуры. [c.43]

Вещество Относительная полярность (по сравнению с водой Н20=1) Ориентационные силы. % Индукционные силы, % Дисперсионные силы, % [c.224]

До сих пор нет единого определения дисперсионных, ориентационных и индукционных сил, и существует много формул для их расчета. Поэтому будем исходить из понятий, которые дают возможность экспериментального подхода и расчета свойств реальных органических молекул, а не только атома водорода. [c.179]

Анализируя данные табл. 1-18, легко обнаружить, что группы, взаимодействие которых осуществляется благодаря лишь дисперсионным силам, имеют Д( /5"— 2,0-10 2 Дж/м . Группы, обладающие дипольным моментом (дисперсионное - - ориентационное индукционное взаимодействие), имеют AG /S = 3,3 8-10 2 Дж/м . У групп, связанных водородной связью, AG /S г>8-10 2 Дж/м . [c.46]

К настоящему времени известно весьма большое количество типов такого рода взаимодействий. Тем не менее все это большое многообразие можно условно подразделить на две большие группы — взаимодействия универсальные и специфические. Под универсальными понимаются взаимодействия, которые имеют место между молекулами во всех без исключения случаях, т. е. к ним относятся обычные вандерваальсовские силы притяжения ориентационной, индукционной и дисперсионной природы, а также силы отталкивания, обусловленные взаимной непроницаемостью молекул. Отличительной особенностью универсальных взаимодействий является их строгая или приближенная аддитивность (в энергетическом смысле) и отсутствие выраженной направленности. Энергия универсальных межмолекулярных сил определяется физическими свойствами (дипольные моменты, поляризуемости и т. д.) взаимодействующих молекул и после усреднения по конфигурациям и объему характеризует коллективное влияние молекул окружения на свойства данной молекулы. [c.100]

Как указано выше, на границе двух тел имеет место контактная разница потенциалов. В диэлектриках, обладающих диполями, на границе образуется двойной электрический слой. Согласно современным представлениям, силы межмолекулярного взаимодействия в общем случае складываются из дисперсионных, индукционных и ориентационных сил. Дисперсионные силы обусловлены мгновенным образованием диполей вследствие колебания электронной плотности в двух близлежащих атомах (молекулах). Индукционные силы обусловлены появлением наведенного диполя в нейтральном атоме (молекуле) при воздействии на него постоянного диполя или полярной группы. Ориентационные силы обусловлены взаимной ориентацией близлежащих диполей или ориентацией диполей в поле полярной группы, иона. Все эти силы имеют электрическую природу. [c.28]

В микроскопической теории [113] доминирующей межмолекулярной силой, удерживающей ориентационный порядок, является анизотропная дисперсионная сила притяжения. Именно в этой теории нематического состояния широко используется неоднократно упоминавшийся ранее ориентационный параметр порядка 5. В некоторых теориях рассматривают совместное действие сил притяжения и отталкивания при преобладающей роли первых [114]. [c.183]

Силы межмолекулярного взаимодействия Ван-дер-Ваальса имеют электрическую природу и складываются из ориентационных, индукционных и дисперсионных сил притяжения. Между неполярными молекулами, к числу которых принадлежат и молекулы нефтепродуктов, действуют силы дисперсионного взаимодействия. [c.156]

Понижение энтальпии системы при адсорбции вызвано взаимодействием между частяцами адсорбента и адсорбтива. Физическая адсорбция обусловлена дисперсионными, ориентационными и деформационными силами взаимодействия (см. 41). Энергия взаимодействия молекулы с поверхностью твердого тела, обусловленная межмоле-кулярными силами, убывает пропорционально - 1/г , где г — расстояние от центра молекулы до границы раздела фаз. Если принять при / =Го (радиус молекулы) адсорбционный потенциал Вд, то при г =Зго адсорбционный, потенциал уменьшится до 3—4% от Eq. Это дает основание делать вывод о том, что при физической адсорбции газа (не пара), газ адсорбируется в виде мономолекулярного адсорбционного слоя. При адсорбции пара возможно образование полимо-лекулярного адсорбционного слоя [c.638]

В любом случае для возниююветт адгезии необходимо перемещеипе молекул адгезива (транспортная стадия) к дефектам и активны. центрам поверхности субстрата и их взаимодействие между собой. Механизм адгезии заключается в различных типах. межмоле-ку.трного взаимодействия. молекул контактирующих (раз. На дальних расстояниях, многократно превосходящих размеры взаимодействующих частиц, действуют ван-дер-ваальсовы силы типа дисперсионных, ориентационных, индукционных взаимодействий На расстояниях порядка молекулярных размеров действуют силы обменного и ионного взаимодействия. Роль взаимодействий проявляется в зависимости адгезии от структурных функциональных групп молекул адгезива, что установлено Притыкиным Л.М. В работе [2] установлено, что для данного субстрата каждая функциональная группа органических соединений вносит строго определенный вклад в энергию адгезии. Кроме того, адгезия зависит от природы субстрата, так прочность органических адгезивов к металлическим субстратам изменяется в ря- [c.8]

Межмолекулярное взаимодействие имеет электрическую природу и складывается из вандерваальсовых сил притяжения (ориентационных, индукционных, дисперсионных) и сил отталкивания. [c.124]

Кроме дисперсионных, ориентационных и донорно-акцепторных взаимодействий могут проявляться другие силы между молекулами неподвижной фазы и анализируемого вещества, также оказывающие влияние на коэффициенты активности у. Если неподвижная фаза содержит дополнительно в диспергированном виде вещества (например, мочевину, тиомочевину, цпклодек-стрины или три-о/)то-тимотпд), которые способны образовывать соединения включения с соответствующими молекулами (Мачек и Филлипс, 1960), то можно использовать эту способность для селективного разделения молекулы определенных анализируемых веществ задерживаются в качестве гостей в кристалле- хозяине более длительное время, чем молекулы, менее подходящие по геометрической форме. В качестве неподвижных фаз применяют также координационно ненасыщенные соединения (Картони и др., 1960), [c.178]

Под взаимодействующими частицами в данном случае подразумеваются химически связанные атомы (микродиполи связей). В отличие от дисперсионных и индукционных сил для ориентационных характерна векторная природа, т. е. энергия взаимодействия двух диполей зависит от их взаимной ориентации. [c.16]

В случае адгезии полимеров чаще всего имеет место взаимодействие электрически нейтральных объектов, при котором возникают разновидности ван-дер-ваальсовых сил. Различают ориентационные (дебаевские), индукционные (кеезомовские) и дисперсионные (лондоновские) силы. Ориентационные и индукционные силы возникают при взаимодействии полярных молекул и могут рассматриваться в рамках классической электростатики. Дисперсионные силы обусловлены взаимодействием мгновенных ди-польных моментов, вызванных флуктуацией электронной плотности. Эти силы могут быть проанализированы только с позиций квантовой механики. Значение Ван-дер-ваальсовых сил составляет, как правило, 0,5—2 ккал/моль [1 2, с. 36, 56 3, с. 34 4, с. 249 5, с. 269 23]. [c.15]

Теплоты адсорбции этил-галогенидов, совершенно так же, как и галоидоводородов возрастают с ростом атомного веса галоида, несмотря на то, что дипольные моменты уменьшаются от хлорида к иодиду. Хотя эти молекулы имеют дипольные моменты между 1,66 и 1,99Х10 электростатических единиц [ ], дисперсионные силы превосходят ориентационные. [c.329]

По природе образования диполей различают следующие три типа сил притяжения ориентационные (Кизома), индукционные (Дебая) и дисперсионные (Лондона) [1-7]. Эти силы во многих случаях при взаимном притяжении молекул действуют одновременно, причем значение каждой из сил различно для разных молекул. Рассмотрим подробнее характер сил межмолекулярного взаимодействия. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология