спектр электронный спектр

Переходя из одного стационарного состояния в другое, молекула испускает или поглощает квант света, энергия которого определяется разностью энергий исходного и конечного стационарных состояний. Оптическая молекулярная спектроскопия в зависимости от природы энергетических уровней подразделяется иа вращательную, колебательную и электронную. Движение всей молекулы относительно ее неподвижного центра тяжести обусловливают вращательные спектры. Изменение взаимного расположения атомов в молеку- ле дает колебательный спектр. Электронные спектры возникают при изменении распределения электронной плотности. [c.51]

Факторы, влияющие на электронные спектры. Электронные спектры являются типичным свойством электронной системы как совокупного целого и, следовательно, свойством всей молекулы. Поэтому все факторы, влияющие на электронную систему, отражаются на электронных спектрах. При замещении алкилов вследствие эффекта гиперконъюгации уменьшается разность энергий возбужденного и основного состояний. Поэтому область поглощения соответствующих соединений смещается в сторону меньших частот (батохромное или красное смещение поглощения, батохромный эффект). Влияние алкильных и других заместителей в случае сопряженных диенов и полиенов описывается эмпирическим правилом Вудварда [64]. [c.233]

Электронные спектры. Электронные спектры поглощения, охватывающие область электромагнитного спектра от 100 до 800 ммк, следует разделить на три части видимая часть спектра (400—800 ммк), ближняя ультрафиолетовая (200—400 ммк) и далекая (или вакуумная) ультрафиолетовая (200 ммк и менее). В органической химии обычно применяется область спектра от 220 до 800 ммк. Очень важная область спектра короче 220 ммк, к сожалению, недоступна для распространенных в настоящее время спектрофотометров. [c.618]

Колебательные полосы возникают только в спектра молекул, обладающих дипольным моментом. Следовательно, симметричные двухатомные молекулы не имеют вращательно-колебательных спектров и для них анализ должен вестись по электронным спектрам. Электронные спектры молекул соответствуют значительно большим квантам, и поэтому наблюдаются в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. [c.242]

Колеб.-вращательные спектры Электронные спектры [c.19]

Рентгеновские спектры. Фотоэлектронные спектры Электронные спектры. . Колебательные спектры. [c.395]

Электронные спектры. Электронные спектры комплексов в видимой и ультрафиолетовой [c.118]

Ни в коей мере не призывая читателей уподобляться этому, в общем-то фантастическому, персонажу, добавлю, что установить соответствие спектра именно пропилену можно было и без всяких расчетов. Особенность колебательных спектров состоит в том, что они еще более индивидуальны для каждого вещества, чем масс-спектры. Электронный спектр может, в принципе, отвечать любому из широкого круга родственных соединений. Но колебательный по справедливости называют отпечатком пальцев полная его картина со всеми пиками и изгибами никогда не повторяется даже у очень похожих веществ. Поэтому и не очень искушенный в физических методах исследования химик, взглянув на рио. 43, а потом в каталог, мог бы уверенно заявить это пропилен. Такую же работу современные спектрометры, снабженные ЭВМ, мгновенно проделывают без помощи человека в их памяти хранятся отпечатки пальцев тысяч веществ. [c.97]

Вращательный спектр Колебатель- но-враща- тельный спектр Электронный спектр [c.239]

К. с. и волновые ф-ции определены только для квантовой системы как целого, но не для отдельных ее частей Однако при анализе сложных систем выделяют отдельные подсистемы, не взаимодействующие между собой (или отдельные типы движений, не смешивающиеся друг с другом), и приближенно описывают К. с. целого через К. с. его частей. Так, К. с. молекулы в адиабатическом приближении задают, выделяя подсистему электронов и подсистему ядер, совершающих колебат. движение кроме того, отдельно рассматривают вращение молекул как целого. Это приводит к выделению электронных, колебат. и вращат. К с., что отражается в классификации мол. спектрюв (см. Вращательные спектры. Колебательные спектры. Электронные спектры). В свою очередь, электронные состояния описывают в молекулярных орбиталей методах через К. с. отдельных электронов. Взаимод. подсистем и разных типов движений учитывают спец. методами (см. Возмущений теория. Вариационный метод). [c.367]

Излучат. К. п. классифицируют по типам квантовых состояний, между к-рыми происходит переход. Электронные К.п, обусловлены изменением электронного распределения-переходами внеш. (валентных) электронов между орбиталями (типичные энергии я 2,6-10 Дж/моль, частоты излучения лежат в видимой и УФ областях спектра), ионизацией внутр. электронов (для элементов с зарядом ядра 2 т 10 А я 1,3 -10 Дж/моль, излучение в рентгеновском диапазоне), аннигиляцией электронно-позитронных пар (Д % 1,3 10 Дж/моль, излучение в /-диапазоне). При переходах из возбужденных электронных состояний в основное различают флуоресценцию (оба состояния, связанные К. п., имеют одинаковую мульти-метность) и фосфоресценцию (мультиплетность возбужденного состояния отличается от мультиплетности основного) (см. Люминесценция). Колебат. К. п. связаны с внутримол. процессами, сопровождающимися перестройкой ядерной подсистемы (Д % 1 10 -5-Ю Дж/моль, излучение в ИК диапазоне), вращат. К. п.-с из.менением вращат. состояний молекул (10-10 см я 1,2-10 -1,2 х X 10 Дж/моль, излучение в микроволновой и радиочастотной областях спектра). Как правило, в мол. системах при электронных К. п. происходит изменение колебат. состояний, поэтому соответствующие К. п. наз. электронно-колебательными. Отдельно выделяют К. п., связанные с изменением ориентации спина электрона или атомных ядер (эти переходы оказываются возможными благодаря расщеплению энергетич. уровней системы в магн. поле), изменением ориентации квадрупольного электрич. момента ядер в электрич. поле. Об использовании указанных К. п. в хим. анализе и для изучения структуры молекул см. Вращательные спектры. Колебательные спектры. Электронные спектры, Мёссбауэровская спектроскопия, Электронный парамагнитный резонанс, Ядерный магнитный резонанс, Ядерный квадрупольный резонанс. Рентгеновская спектроскопия. Фотоэлектронная спектроскопия. [c.368]

Электронные спектры. Электронные спектры обычно регистрируют в 95%-ном этаноле в кварцевых кюветах с длиной свтвого пути 1 см. Если в упражнениях 1-27 нет соответствующих данных, это означает, что изучаемое вещество не поглощает в диапазоне выше 200 нм. [c.236]

Электронные спектры. Электронные спектры, т. е. спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях, будут рассмотрены первыми, так как обилие этих экспериментальных данных позволяет иллюстрировать многообразие типов стерических эффектов. Примеры, отличные от рассматриваемых ниже, могут быть найдены в обзорах (см. главу 8) (Brooker et al, 1947 Ingraham, 1956). [c.556]

Сравнительное изучение ИК-спектров, электронных спектров, спектров ЯМР и дипольных моментов соединений XIII обнаружило смещение электронной плотности в их молекулах (в статическом состоянии) в сторону тройной связи, несмотря на способность сульфидной группы выступать и в качестве донора электронов. При этом наибольшее влияние на смещение оказывает диалкил-аминогруппа, в то время как влияние тиоалкильной группы не проявлялось [950, 953] [c.269]

Гидрид НЫ1[Р(ОС2Н5)з] [79] был охарактеризован с помощью ЯМР- (на протонах и на Ф), ИК- и КР-спектров, электронного спектра, а также на основании кинетических и термодинамических данных для реакции его образования в СНзОН и был выделен в виде бисульфата в форме нестойкого желтого масла [80]. Образование гидрида происходит очень быстро, = 1550 (моль/л)- -с - для НСЮ4 в СН3ОН при 25 °С. [c.295]

На основании изучения масс-спектров, электронных спектров и дипольных моментов соеди-чий со связями Э — Э, где Э — элемент V, У групп, высказано предположение о наличии до- тнительного связывания я-тина в связях Р—Р тетраалкилдифосфинов и об отсутствии такого зывания в связях Р—Р— тетраалкилдифосфиндисульфидов, где на атомах фосфора отсутствуют [оделенные электронные пары. [c.412]

Настоящий обзор входит в серию статей по высокотемпбратурной молекулярной спектроскопии (микроволновые спектры, электронные спектры, метод изоляции в матрице и др.), которые будут опубликованы в ближайшее время. [c.65]

Спектры моносахаридов и их производных. При установлении структуры моносахаридов и их производных широко привлекаются спектральные данные. Наиболее информативными для данного класса соединений являются инфракрасные спектры, спектры ядерного мапнит-НО ГО резонанса и масс-спектры. Электронные спектры имеют подчиненное значение и могут быть получены только для производных моносахаридов, содержащих хромофорные группы. [c.31]