Стильбен, электронный спектр

Исследование поляризационных спектров поглощения смешанных монокристаллов тра с-стильбена показало , что низший электронный переход поляризован вдоль длинной оси, а второй — перпендикулярно к ней. Спектр поглощения кристаллического раствора стильбена в окта-не при 77 °К в смешанном кристалле дибензила при [c.101]

Включение в открытый участок сопряженной цепочки атома азота, обладающего неподеленной парой электронов, приводит к значительному сдвигу максимума поглощения в длинноволновую область спектра по сравнению с аналогичными соединениями, сопряженная система которых построена лишь из атомов углерода. Это видно, например, из сравнения стильбена и бензальанилина [c.224]

Сигналы этиленовых протонов цис- и траяс-стильбена заметно сдвинуты друг относительно друга. У траяс-стильбена т-величина (2,89 м. д.) необычно низка из-за дезэкранирования кольцевыми токами в копланарной структуре XXIX. В то же время копланар-ная гс-структур а невозможна, так как она создала бы сильные пространственные затруднения для орто-водородных атомов в ароматических кольцах поэтому гс-изомер вынужден принять скрученную конформацию, изображенную формулой XXX. Скручивание уменьшает степень дезэкранирования этиленовых протонов кольцевыми токами, в результате чего происходит сдвиг в сторону сильного поля. С другой стороны, метильные протоны а,а -диме-тилстильбена в траяс-форме экранированы значительно сильнее [х транс) — х цис) = + 0,5 м. д. ] что свидетельствует о том, что транс-изомер скручен сильнее, чем цис-шошер. Это соответствует данным по дифракции рентгеновских лучей и электронным спектрам, согласно которым угол между плоскостями двойной связи и бензольного кольца составляет у траяс-изомера около [c.99]

В результате такого индуцированного пространственными затруднениями нарушения сопряжения X сдвигается в длинноволновую область. Так, в электронном спектре цис-стильбена 2.23 максимумы поглощения располагаются при 224 и 280 нм, а в спектре транс-изомера 2.24 - при 228 и 300 нм. Этот факт объясняется пространственными препятствиями, обусловленными наличием в молекуле цис-изомера двух атомов водорода в ортоположениях, затрудняющих фжтивное перекрывание 1Г-электронных систем двух бензольных колец. [c.34]

Интересно влияние галогенов на электронные спектры моноза-мещенпых стильбена. В УФ-спектрах в гептане наиболее заметный батохромный эффект вызывает фтор (АЯ, = 22 нм) у 4-хлор- и 4-бром-замещепных АХ соответственно равны 5 и 3 нм. В спектрах люминесценции в результате увеличивающегося стоксова сдвига наблюдается обратная зависимость — наиболее длинноволновой флуоресценцией обладает 4-бромстильбен (АЯ, = 21 нм). [c.50]

Соединения ряда стильбена были, в частности, предметом исследований голландского химика Хавинга. В одной из работ он изучил влияние нара-заместителей в молекуле стильбена на характер УФ-спектров соединений [4]. На рис. 56 приведены УФ-спектры цис- и транс-изомеров незамещенного стильбена. При введении в пара-положение заместителей, свободные электронные пары или я-связи которых могут входить в сопряжение с бензольными кольцами, максимумы поглощения сдвигаются в длинноволновую область. При введе- [c.422]

Фотохимическая изомеризация стильбена протекает через возбужденное электронное состояние Si, которое может быть получено при поглощении света как цис-, так и да/7аис-изомером. Используя энергетическую диаграмму, рассчитайте длины волн, при которых наблюдаются максимумы в спектрах поглощения цис- и транс-стильбена. [c.246]

В спектроскопии для измерений мощности, энергии и других характеристик излучения обычно пользуются не фотометрическими единицами, а энергетическими. Фотометрические величины связаны с энергетическими через функцию видности, которая отлична от нуля только в видимой части спектра. Поэтому в области длин волн короче 3600 и длиннее 7000 Л такие понятия как люмен, люкс, стильб, теряют смысл. Тем не менее понятия яркость, световой поток, освещенность сохраняются в спектроскопии и для ультрафиолетовой и для инфракрасной областей, несмотря на утрату их первоначального значения, связанного с визуальным восприятием. Однако в качестве единиц при спектроскопических измерениях используются либо единицы системы СИ или СГС, либо принятые в атомной физике электрон-вольты при измерении энергии термов, число квантов в секунду при измерении величины светового потока и др. Ниже приводятся основные величины, с которыми нам придется иметь дело, и их обозначения. [c.11]

Исследование квазилинейчатых спектров поглощения и флуоресценции 4-галоген-[65], 4-алкокси-, 4-карбокси- и 4,4 -диметоксиза-мещенных стильбена [66] показывает, что электронно-колебательные состояния этих соединений близки к состояниям стильбена. Тем не менее заместители в пара-положении к этиленовой группи- ровке, независимо от их электронной природы, нарушает равномерное распределение электронной плотности в симметрично построенной молекуле стильбена. Вследствие этого молекулы монозамещенных стильбена поляризованы уже в основном состоянии. В их спектрах поглощения и флуоресценции при комнатной температуре наблюдается батохромный эффект, возрастающий по мере усиления электро- -нодонорного или электроноакцепторного влияния заместителей. [c.49]

Длинноволновая полоса в спектрах поглощения их толуольйых растворов обусловлена электронным переходом в основной цепи сопряжения она чувствительна к изменениям в структуре арильного радикала арилэтиленовой группировки. Коротковолновая полоса подобна полосе, наблюдаемой в спектрах стильбена и других 1,2-диарилэтиленов. [c.182]

Спектры ароматических углеводородов цепочечной структуры плоского и неплоского строения (полифенилы, дифенилполиены, арилэтилены) обычно имеют более диффузные полосы поглощения и люминесценции, особенно спектры молекул со стерическими затруднениями. Так, спектр поглощения дифенила имеет четкую структуру, которая при введении заместителей в ос-положение размывается . Полосы поглощения и флуоресценции транс-стильбена имеют четкую структуру , полосы поглощения 1 ис-стильбена — бесструктурны, а флуоресценция отсутствует . Если неплоская структура приводит к нарушению я-сопряжения, в результате чего электронные полосы обусловлены переходами в арильных фрагментах молекулы, то спектры имеют обычно четкую колебательную структуру, которая подобна структуре полос углеводородов, соответствующих этому фрагменту. Такая картина наблюдается для р-бинафтила и цыс-изомера ди-(9-антрил)-этилена спектры которых сходны со спектрами нафталина и антрацена соответственно. [c.45]

Расщирение сопряженной системы бензольного кольца за счет этиленовой группы у стирола вызывает батохромный сдвиг с 260 до 288 нм. Дальнейщий сдвиг до 310 нм наблюдается у гранс-стильбена. транс-Азобензол, изоэлектронный стильбену, также имеет сильную полосу поглощения в этой области. Эти и другие изоэлектронные системы обладают спектрами, для которых характерны две сильных полосы поглощения в УФ-области и в некоторых случаях слабая полоса в более длинноволновой области спектра. Сильная полоса в ближней УФ-области обусловлена я — л -переходом 6. Полоса малой интенсивности у азобензола при 420 нм принадлежит /г-> я -переходу. Возможно, что обе электронные пары атомов азота азогруппы участвуют в п я -переходе и их полосы поглощения налагаются друг на друга. [c.47]

С другой стороны, при переходе от иона дибензила в аниону стильбе-на, в котором Vдeл должно быть близко к приведенным выше максимальным значениям (10 — 10 сек- ),. вид спектра ЭПР совершенно изменяется. Как видно из рис. 76, плотность неспаренного электрона в этом анионе в основном локализована на атомах мостиковой группы и, кроме того, водороды в орто-, мета- и параположениях бензольных колец существенно неэквивалентны. Из всего этого следует, чтоудел(днбензила) [c.156]

Это подтверждается также сравнением с двумя аналогами производных стильбена спектр 4-диметиламиносоединения по сравнению с незамещенным производным изменяется незначительно (меньшее сродство к электронам метиновой группы), в то время как в 4-диметиламино-4 -нитростиль>бене наблюдается батохромный скачок величиной около 110 ммк . [c.244]

Характерные различия в положении полос поглощения в ближней ультрафиолетовой области имеются среди структурно аналогичных ненасыщенных ароматических соединений, которые различаются по своему пространственному расположению тем, что они частью плоски, частью неплоски [112]. К таким соединениям относятся ifu - и транс-стильбены и их аналоги. Для них транс-форма плоская, а цас-форма вследствие пространственных препятствий, создаваемых находящимися в цис-положеиии группами, не может быть плоской. На плоское строение указывают полосы поглощения в длинноволновой области спектра, отличающиеся крутым и высоким подъемом с тонкой структурой. Последняя обусловлена колебаниями ядер, которые периодически повторяются, если вследствие мезомерии происходит взаимодействие между электронами двойной связи и ароматическим кольцом (гл. 17). При отсутствии плоского расположения атомов, когда мезомерия [c.163]